1
Изобретение относится к области фосфорорганических соединений и касается способа получения новых гидрохлоридов эфиров амидиноэтилфосфоновой кислоты общей формулы
(ко)р .,с(та)Жг-нС1 о
где R - алкил,
которые могут быть использованы в качестве полупродуктов синтеза фосфорсодержащих 2-имидазолинов, представляющих собой аналоги известных поверхностно-активных агентов для эмульгации водно-масляных смазок, извлечения кислых минералов из руд, эмульгации пестицидов.
Известен способ получения гидрохлоридов амидинов взаимодействием гидрохлоридов иминоэфиров карбоновых кислот с аммиаком в среде этилового спирта в закрытом сосуде при комнатной температуре 1. Однако гидрохлориды иминоэфиров кислот фосфора в подобную реакцию ранее не вовлекались и соединения указанной общей формулы, их свойства и способ получения в литературе не описаны и являются новыми.
Предлагают способ получения гидрохлоридов эфиров, амидиноэтилфосфоновой кислоты, заключающийся во взаимодействии гидрохлорида эфира 3-имино-З-алкоксипропилфосфоновой кислоты с аммиаком в среде этилового спирта в замкнутом сосуде при 10-15°С. Выделение целевых соединений осуществляют
известными приемами; выход составляет 96- 97%.
Проведение процесса при температуре не выще 15°С необходимо для предотвращения побочной реакции амидирования у атома фосфора, приводящей к снижению выхода целевого продукта.
Строение целевых соединений подтверждено данными элементного анализа, данными ИКспектров, а также возможностью получения
из них свободных эфиров 2-амидиноэтилфосфоновой кислоты и их пикратов.
В ИК-спектрах целевых соединений имеются следующие полосы поглощения: 1375 см (Р 0), 1310 см- (С-N), 1040 см-1 (Р-О-
-С), 3300 см-1 (-NHz).
Пример 1. Получение гидрохлорида диизобутилового эфира 2-амидиноэтилфосфоновой кислоты.
В ампулу помещают раствор 13,3 г (0,04 г-моль) гидрохлорида диизобутилового эфира 3-имино-З-этоксипропилфосфоновой кислоты в 35 мл абсолютного этилового спирта, охлаждают ампулу до минус 40°С и прибавляют раствор 3,0 т (0,18 г-моль) аммиака в 30 мл
абсолютного этилового спирта. Ампулу запаивают и оставляют при температуре 10-15°С на 15 суток. После этого ампулу вскрывают и отделяют жидкость фильтрованием от небольшого количества образовавшегося побочно хлористого аммония. Из фильтрата под вакуумом удаляют растворитель. Остаток кристаллизуется. Его очищают переосаждением эфиром из этилового спирта. Получают 8,8 г (97%) гидрохлорида диизобутилового эфира 2-амидиноэтилфосфоновой кислоты. Продукт представляет собой белые кристаллы с т. пл. 153-155°С (с разложением). Найдено, %; С 44,0; 43,95; Н 8,70; 8,76; С1 11,82; 11,80; N 9,12; 9,36; Р 9,95; 10,20. CiiHsfiCINaOgP. Вычислено, %: С 43,92; Н 8,73; С1 11,79; N9,32; Р 10,30. При проведении процесса при 25°С выход гидрохлорида диизобутилового эфира 2амидиноэтилфосфоновой кислоты составляет 30%, а при 50°С - менее 1%. Действием на гидрохлорид эквимолярного количества этилата натрия в среде абсолютного этилового спирта при 15-20°С с выходом 97% получают диизобутиловый эфир 2-амидиноэтилфосфоновой кислоты в виде желтого аморфного порошка; обугливается без плавления при 360°С в запаянном капилляре. Найдено, %: С 50,00; Н 9,50; Р 11,61; N 10,52. СпНгзЫгОзР. Вычислено, %: С 49,98; Н 9,55; Р 11,72; . N 10,60. Т. пл. пикрата 166Пример 2. Получение гидрохлорида диропилового эфира 2-амидиноэтилфосфоновой кислоты. Аналогично примеру 1 13,7 г (0,05 г-моль) гидрохлорида дипропилового эфира 3-имино-Зэтоксипропилфосфоновой КИСЛОТЫ в 40 мл абсолютного этилового спирта подвергают взаимодействию с 3,0 г (0,18 г-моль) аммиака в 30 мл абсолютного этилового спирта. После фильтрования реакционной смеси и удаления растворителя в вакууме получают целевой продукт в виде некристаллизующегося вязкого масла, очистку которого проводят переосал дением эфиром из хлороформа. Выход 97%. Найдено, %: С 40,0г 39,76: Н 8,07; 8,10; С1 12,9; 12,98; N 10,22; 10,20; Р 11,40; 11,42. С9Н22С1М20зР. Вычислено, %: С 39,63; Н 8,5; С1 13,0; N 10,27; Р 11,36. Т. пл. пикрата дипропилового эфира 2-амидиноэтилфосфоновой кислоты 138-140°С. По аналогичной методике с выходом 96% получают гидрохлорнд диэтилового эфира 2амидиноэтилфосфоновой кислоты. Продукт представляет собой вязкое масло. Найдено, %: С 34,60; 34,40; Н 7,30; 7,35; С1 14,55; 14,50; :N 11,30; 41,35; Р 12,50; 12,71. CrHis СШгОзР Вычислено, %: С 34,36; Н 7,43; С1 14,49; N 11,45; Р 12,66. Т. пл. пикрата диэтилового эфира 2-амидиноэтилфосфоновой кислоты 173 175°С. Аналогично с выходом 97% получают гидрохлорид диизопропилового эфира 2-амидиноэтилфосфоновой кислоты. Продукт представляет собой вязкое масло. Найдено, %: С 39,8; 39,57; Н 8,10; 8,21; С 13,1; 13,12; N 10,29; 10,23; Р 11,23; 11,30. СдНггСШзОзР. Вычислено, %: С 39,63; Н 8,5; С1 13,0; N 10,27; Р 11,36. Т. пл. пикрата диизопропилового эфира 2амидиноэтилфосфоновой кислоты 149-150°С. Формула изобретения Способ получения гидрохлоридов эфиров амидиноэтилфосфоновой кислоты общей формулы (RO)iP CHiCHiC(HH)HK5.-mx О где R - алкил, отличающийся тем, что гидрохлорид эфиа 3-имино-З-алкоксипропилфосфоновой кисоты подвергают взаимодействию с аммиаком в среде этилового спирта в замкнутом сосуде при 10-15°С. Источник информации, принятый во внимание при экспертизе: 1. С. Djevassi, С. R. Scholz, «Avyloxyacetaidines and 2(-Avyloxymethyl)-imidazolines, I ACS, 69, 1688 (1947).
