Способ получения тритиофосфонатов Советский патент 1984 года по МПК C07F9/40 

Изобретение относится к химии фо форорганических соединенийс С-Р-св зью, а имейнр к способу получения тритиофосфонатов общей формулы RP(SR)2 , (t) где R и R - алкил, арил или аралкил которые обладают инсектицидной и не матоцидной активностью, и кроме тог могут использоваться в качестве полу продуктов синтеза разнообразных сое динений с полезными свойствами, в т числе обладающих биологической активностью. Известен способ получения тритио фосфонатов взаимодействием дихлорангидридов тиофосфоновых кислот с алкилтиолами в присутствии третичных аминов в качестве акцепторов хл ристого водорода ij или в присутствии солей политиофосфорных кислот в качестве катализатора 2J. Известен также способ получения ..тритиофосфонатов, основанный на реа .ции тиолоб с ангидридами дитиофосфоновых кислот з . Существенный недостаток указанных способов - использование в качестве исходного соединения дурно пахнущего тиола. Кроме того, целевые продукты получают с недостаточно высоким выходом. Известен также способ получения тритдюфосфонатов взаимодействием дихлорангидридов тиофосфоновых или фосфоновых кислот с хлористым бензилом или его замещенными производными и сероводородом при 120-170 С в присутствии каталитических количеств пиридина 4 и sj. Однако такой способ позволяет получать целевые продукты только с бен зилтиольными радикалами. Наиболее близким к предлагаемому пр технической сущности и достигаемому результату является способ получения тритиофосфонатов взаимодейст вием органодихлорфосфина с сероводородом в среде тетрагидрофурана с последующей обработкой реакционной смеси после удаления растворител избытком органического дисульфида в присутствии третичного амина. Процесс ведут при комнатной температуре |б .: . Недостатком этого способа является низкий выход целевых продуктов ( 14%) Цель изобретения - повьшение выхода целевых продуктов. Поставленная цель достигается способом получения тритиофосфонатов общей формулы 1, заключающимся в том, что органодихлорфосфин подвергают взаимодействию с сероводородом и органическим дисульфидом при одновременном контактировайии реагентов и повышении температуры от ЗО-ЮО С до 140-200с. Процесс проводят путем барботированИя сероводорода в смесь дихлорфосфина и дисульфида при постепенном повышении температуры от 50-100 -до 140-200 С. Контроль за течением реакции и ее завершением ведут по вьщеляющемуся хлористому йодороду. Целевые вещества предлагаемым способом получают с высоким выходом и в практически чистом виде,благодаря чему они могуть использоваться без перегонки. Способ универсален и может использоваться для получения соединений с алкильными, арильными и аралкильными радикалами при атомах фосфора и серы. Пример 1. Получение диметилфенилтритиофосфоната. В нагретую до 50°С смесь 8,9 г (0,05 моль) фенилдихлорфосфина и 5,6 г (0,06 моль) диметилдисульфида барботируют сухой сероводород в течение 3ч, повышая температуру постепенно (примерно на 20 на 30 мин) до 140 С, смесь вакуумируют и в остатке получают 11,7 г (100%)-диметил фенилтритиофосфоната, который практически нацело перегоняется. Ик-спектр имеет полосы поглощения, , см : 1450-1420 и 1000-990 (Р-Сдр„,), 690-666 (), 580-550 (Р-5-С). Масс-спектр имеет пик молекулярного иона М 234, 235 (3 атома серы), интенсивность 3 63% от максимального иона 187 Утл/е CgHjP(5)-5-CH , фрагментные ионы, т/е, J : 220, 221 (3 атома серы), 20% (М+ - CHj), 187, 188 (2 атома серы), 100% (): 141, 142 (1 атом серы), 23% (М -СН H-3CH). Пример 2. Получение трибензилтритИофосфоната. В нагретую до 100 С смесь 5,6 г (0,03 моль) бензилдихлорфосфина и 7,4 г (0,03 моль) дибензилдисульфида барботируют сероводород в течение 3 ч, повышая температуру массы

3- 113

до 200°С. После вакуумирования полу- чают 11 г (100%) трибензилтритиофосфоната, который быстро кристаллизуется ....

Пример 3. Получение дипропилоктилтритиофосфоната.

Внагретую до 75°С смесь 10,8 г (0,05 моль) октилдихлорфосфина и 8,3 г (0,055 моль) дипропилдисульфида барботируют сероводород в течение 3 ч, повышая температуру массы до : 175 С. После вакуумирования получают

18804

16,3 г (100%) дипропилоктилтритиофосфоната, который практически нацело перегоняется,

В аналогичных условиях получают

J другие вещества, выход, физико-химические характеристики и данные анализа которых приведены в таблице.

Таким образом, предлагаемый способ получения тритиофосфонатов позволяет

0 повысить выход целевых продуктов до 96-100%. Способ прост, базируется на доступном сырье.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИТИОФОСФОНАТОВ общей формулы RP(SR)2 S где R и R - алкил, арил или аралкил, взаимодействием органодихлорфосфина с сероводородом с использованием ортанического дисульфида, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевых продуктов, органодихлорфосфин, сероводород и органический дисульфид подвергают i одновременном контактированию при повышении температуры от 50-100°С до 140-200°С. :o х 90