Способ получения амидоэфиров фосфорноватистой кислоты Советский патент 1976 года по МПК C07F9/24 

1

Изобретение относится к области амидоэфиров кислот фосфора, а именно к способу получения новых амидоэфпров фосфорноватистой кислоты общей формулы

основан на том, что диалкокспфосфан формулы

RO. Амидоэфиры фосфорноватистой кислоты - бесцветные жидкости, перегоняющиеся в вакууме без разложения, устойчивые в атмосфере аргона. Строение амидоэфиров фосфорноватистой кислоты однозначно доказано но ИКи ЯМР- Н, Р -снектрам. В ИК-спектрах всех описанных соединений имеется несколько уширенная полоса поглощения в области 2210 см--2215 см-. В спектрах ЯМР-Н имеется дублет от протона, непосредствепно связанного с атомом фосфора б 6,5 м. д., 6,4 м. д. н 6,3 м. д. с Jp-H 200 Гп, 202 Гц и 222 Гц соответственно. (Величины приведены I-III соответственно). В спектрах Р имеется дублет с б-123 М.Д., 124 м.д., 112 м. д. с 210 Гц, 192 Гц и 222 Гц соответственно. Величины приведенных химических сдвигов и констант сиин-спинового взаимодействия доказывают наличие в молекулах всех соединений только трехкоординационного атома фосфора и наличие прямой связп Р-Н. Прпмер 1. Ы,Ы-дибутиламидобутоксифосфин. К 4 г (0,023 моля) ди-н-бутоксифосфнна ирибавляют по каплям при -10°С раствор 0,023 моля ди-н-бутиламидлития в петролейном эфире, перемешивают при -10°С и выдерл ивают 2 сут при комнатной температуре, охлаждают до -5°С и прибавляют 2,3 г триэтиламппа и 7,4 г тетрабутилдиампдохлорфосфита, отфильтровывают, удаляют растворитель и перегоняют. Получают 1,8 г М,М-дибутиламидобутоксифосфина (60% от теоретического в расчете па прореагировавший дибутоксифосфин). Т. кип. 73-75°С/1 мм рт. ст., п20 1,4478. Найдено, :%: С 61,68; Н 12,01; N 6,39; Р 13,55. CiaHasONP. Вычислено, %: С 61,76; Н 12,09; N 6,00; Р 13,23. Пример 2. N,N-An-H-nponikaaM on3o6yTоксифосфин. К 6,4 г (0,036 моля) ди-«,-изобутоксифосфина прибавляют в тех же условиях 0,036 моля ди-н-пропиламидалития в виде раствора. Обработка реакционной смеси проходит, как в предыдущем опыте. Получают 1,5 г Ы,М-ди-нироипламидоизобутоксифосфина, т. кпп. 60- 63°С/1,5 мм рт. ст., 1,4520. Найдено, %: С 58,89; П 11,6; Р 14,55. Вычислено, %: С 59,09; Н 11,78; Р 15,09. П Р и м е Р 3. ,М-геь;саметилдпсплиламидобутокспфосфин. К 6,9 г М,Ы-ди-н-бутокс 1фосфина добавляют но каплям 7,1 г N,N-гeкcaмeтплдиcилилaмидэ натрия, смесь перемешивают 30 мин и прибавляют 4,2 г триметилхлорсилана. После перегонки получают 9 г (87% от теоретического) N,N - гексаметилдисилиламидобутоксифосфина; т. кип. 75-77°С/1 мм рт. ст., L4581 Найдено, %: С 45,07; Н 10,29; N 4,55. CioHagOKSigP. Вычислено, %: С 45,24; П 10,63; N 5,2. Формула 1 3 о б Р е т е П и я Способ иолучения амидоэфпров фосфорноватнстой кислоты обп1ей формулы где R - алкил, R - алкил,трпалкилсилил, заключающийся в том, что диалкоксифосфии подвергают взаимодействию с К-замещепным амидом щелочного металла в среде органического растворителя при температуре от минус 10 до плюс 20°С. Источники информации, принятые во внимание ири экспертизе: 1.П. Ф. Л у цен ко и др., ДАН СССР 193, 828 (1970). 2.М. PL Кабачппк и др.. Пав. АП СССР, ОХН, 1960, 146.