Способ получения тетрахлорметилендифосфина Советский патент 1976 года по МПК C07F9/52 

(1 моль) тонкоизмельченного хлористого калия и вновь нагревают смесь в течение 2 час. Затем растворитель удаляют, и при пониженном давлении (5-15 мм рт. ст.) из реакционной смеси отгоняют тетрахлорметилендифосфин. После повторной перегонки получают 71 г (65%) тетрахлорметилендифосфина; т. кип. 48°С/1 мм рт. ст.; 1,5944; df 1,6250, MRD; найдено 45,51; вычислено 45,31. Найдено С1 64,75%. CUPsCHa. Вычислено С1 65,10%. ПМР-спектр бон 2 2,75 м. д., триплет JPCHЯМР-Р31 спектр бр31 -173,5 м. д., триплет ГЦ. Пример 2. Получение тетрахлорангидрнда метилендиофосфоновой кислоты. К 21,8 г (0,1 моля) тетрахлорметилендифосфина в 100 мл абсолютного эфира при -78°С добавляют по каплям раствор 15,7 г (0,2 моля) диметилсульфоксида в 50 мл абсолютного эфира. Охлаждение снимают, смесь доводят до комнатной температуры, растворитель отгоняют. Кристаллизацией вещества из бензола получают 17,5 г (70%) тетрахлорангидрида метилендифосфоновой кислоты с т. пл. 100°. ПМР-спектр бен 3,10 м. д., триплет JPGH 19 ГЦ. ЯМР-спектр ,4 м. д., триплет ГЦ. Литерат. данные: т. пл. 100-10ГС, ЯМР- ,2 м. д. Пример 3. Получение тетрахлорангидрида метилендитиофосфоновой кислоты. Смесь из 21,8 г (0,1 моля) тетрахлорметилендифосфина, 7 г (0,22 моля) серы и 0,5 г хлористого алюминия в 50 мл сухого гептана нагревают на водяной бане до полного растворения серы. Затем растворитель отгоняют, остаток перегоняют в вакууме. Получают 25 г (92% от теории) тетрахлорангидрида метилендитиофосфоновой кислоты с т. кип. 113°/ /0,5 мм рт. ст. 30°С; ng 1,6360. ПМР-спектр: бсн2 3,54 м. д., триплет ГЦ. ЯМР-Р31 спектр ,5 м. д. триплет ГЦ. Литерат. данные: т. кип. 96-100°/006 мм рт. ст.; т. пл. 30,5°С; ng 1,6358; ЯМР-рз1 -52,3 м. д., триплет ,5 гц. Формула изобретения Способ получения тетрахлорметилендифосфина с использованием треххлористого фосфора, отличающийся тем, что, с целью упощения процесса, треххлористый фосфор подергают взаимодействию с метилен-бис-(алюминийдихлоридом) в среде хлористого метиена при нагревании до 40-70°С в атмосфере нертного газа с последующей обработкой бразующегося комплекса эквимольной смеью хлорокиси фосфора и хлористого калия.