Способ получения дивинилсульфоксида Советский патент 1979 года по МПК C07C147/14 

высшие алкилсульфаты и сульфонаты, полиацетали различного стрреиия. Лучшие результаты получают при использовании иолиацеталя диэтилеигликоля, введение которого значительно повышает скорость окисления и препятствует образованию иобочных полимерных продуктов.

Выход дивинилсульфоксида 85%.

Предлагаемый способ получения днвинилсульфоксида выгодно отличается от известных ранее прежде всего тем, что позволяет получать дивинилсульфоксид на базе дешевого и доступного исходного сырья - дивинилсульфида и 30%-ного водного раствора перекиси водорода. Кроме того, исключение из реакционной смеси органических растворителей и проведение реакции в водной среде уцрош:ает технологию процесса, значительно снижая взрывоопасность. Положительными качествами такого способа являются также одностадийность процесса и высокий выход целевого продукта.

Пример 1. К смеси 14 г дивинилсульфида и 0,15 г стеариновокислого натрия медленно по каплям при 50-60°С добавляют 18 г 30%-ной перекиси водорода, после чего смесь нагревают еше 4 ч при 68-72°С и затем вакуумируют.

Перегонкой получают 12,7 (78%) дивинилсульфоксида с т. кип. 42°С/1 мм рт. ст.;

пв 1,5110; 1,0846.

В ПМР-спектре дивинилсульфоксида присутствуют квартет СН-протонов с центром б 6,71 м. д., 2 НН 10 ГЦ (цис) и 16,5 гц (транс) и два дублета метиленовых протонов в области б 5,99-5,71 м.д.

ИК-спектр содержит следующие полосы поглощения, 1600 (валентные колебания С С), 3090, 3040, 3010 (валентные колебания С-П и СН2), 970, 1190, 1243, 1380 (деформационные колебания -С-Н

и СН2), 1055 (валентные колебания 5 0). ZD50 87 мг/кг.

Пример 2. К нагретой до 50-55°С смеси 14 г дивинилсульфида и 0,4 г стирального порошка «Новость медленно при перемешивании добавляют 18 г 30%-ного раствора перекиси водорода, иосле чего нагревают в течение 3 ч при 65-71°С.

Получают 11,8 (74%) дивинилсульфоксида.

Пример 3. По примеру 1 из 14 г дивинилсульфида и 1 г полиацеталя диэтиленгликоля с 18 г 30%-ного раствора перекиси водорода получают 13,6 г (85%) дивинилсульфоксида.

Формула изобретения

1.Способ получения дивинилсульфоксида окислением дивинилсульфида, отличающийся тем, что, с целью уирощения процесса и повышения выхода целевого продукта, в качестве окислителя используют 30%-ный водный раствор перекиси водорода и процесс ведут при иагревании в присутствии эмульгатора ири стехиометрическом соотношении реагентов.

2.Способ но п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при 50-75°С.

3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что в качестве эмульгатора используют соли высших карбоновых кислот, алкилцеллозольвы, высшие алкилсульфаты и сульфонаты, полиацеталь этиленгликоля.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1.Авторское свидетельство СССР № 314752, кл. С 07с 147/14, 1970.

2.Прилежаева Е. Н., Азовская В. А. Шостаковский М. Ф. Диеновая концентрация дивинилсульфоиа, -сульфоксида, -сульфида с циклопентадиеном. Журнал общей химии, 35, 1965 (прототип).