Способ получения дивинилтеллурона Советский патент 1980 года по МПК C07F11/00 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИВИНИЛТЕЛЛУРОНА

Изобретение относится к новому способу получения не известного ранее дивинилтеллурона - перспективного мономера, сомономера и полупродукта для элементоорганического синтеза формулыо CH2)H-Te- tt(iH2 На основе дизинилтеллурона могут быть получены полимеры с особыми сво ствами, комплексообразующие сорбенты и экстрагенты для выделения редких и благородных металлов, биологически активные соединения, облгщающие, например, бактерицидными свойствами. Перспективно испльзование дивинилтеллурона как полупродукта для синтеза гетероциклических, непредельных и предельных теллурооргаНических соединений путем гетероциклизации или присоединения различных аддентов по одной либо сразу по двум двойнь свя зям. Известны работы, в которых описывается получение диорганилтеллуронов riT. Однако в них не приводятся достаточно четкие доказательства строения полученных, соединений и не указывают ся их выходы.Данные о получении ненасьяценных диорганилтеллуронов в литературе отсутствуют. Известен способ получения диметилтеллурона путем окисления диметилтеллурида избытком перекиси водорода при продолжительном кипячении С ЗТе(СН,)г H20o7e(CH)20j Строение полученного диметилтеллурона доказано лишь данными элементного анализа. Однако приведенные результаты не удовлетворяют требованиям элементного анализа; Найденное значение процентного содержания углерода более чем на 2% отличается от теоретического, данные о содержании элементного теллура вообще не указаны. Обоснованные сомнения в строении полученного таким путем диметилтеллурона высказаны в известной работе 2. Выход целевого теллурона и кон-. центрация перекиси водорода не привеяены. Целью изобретения является разработка простого и эффективного способа получения не известного ранее дивинилтеллурона. Описывается способ получения дигвинилтеллурона путем окисления дивинилтеллурида 20-40%-ным водным ра вором перекиси водорода при 10-30 С CHj :CH-Te-CH;.CH2 + .CH-|e-CH Выход целевого дивинилтеллурона достигает 50-85% , Наиболее благопрййтный температурный интервал реакци Понижение температуры процесса до 10-20 с снижает его скорость и тем самым увеличивает время, необходимое для его завершения. Наиболе подходящей концентрацией перекиси в дорода является 30% (по весу).Повышение концентрации перекиси водород приводит к снижению выхода дивинилтеллурон 1, по-видимому, за счет час тичного гидролиза исходного ливинил теллуриДа,. Строение полученного дивинилтел лурона однозначно доказано ПМРи ИК-спектрами, а также подтверждено данными элементного анализа и некоторыми химическими превращениями (на пример, Присоединением вторичных ами нов).. В спектре ПМР (DSS, ) полученного соединения винильный фрагмент проявился квартетом СИ протонов при сГ7,10 М.Д., двумя дублетами метилоновых протонов с (f 6,52 м.д,. и cf 6,27 М.Д., 10,2 Гц (цис), 16 Гц (транс), т.е. положение и форма сиг ffcfflOB сйготвётствуют теоретическому спектру. J ИК-спектр, см, дивинилтеллурона: 3080 ел., 3040 ел., 2985 ел,., 2985 е (Ч) CHg, -xJCH), 1595 ср. (л),- С), 1375 ср., 1220 ср. (сГсн),967с 937 с (.ш СНд), 700 с., 62Ь с. (Ч:и1«, Тер,-)оц.,,еО) , 588 с., 525 с. (Тес)Найдено,, %: С 22,28, Н 2,72, Те 60,0 О. Вычислено, %: С 22, 48, Н 2,83; Те 59,71. Пример 1.К2Г дивинилтеллурида при 15 С медленно, по каплям, при перемешивании добавЛйЙт 2,26мл 30%-нбй пё|рёкисй вбДбрбда. Реакционную смесь нагревают в течение 1 ч при 25-30 с. Выпавший беЛый аморфный порошок дивинилтеллурона промйва на воронке со стеклянным фильтром последовательно хлороформом и эфиром и сушат в вакууме. Получают 1,99 г (выход 85%) дивинилтеллурона. Дивинилтеллурон не растворим в боль шинстве органичееких раетворителей, слабо растворим в воде, спирте, диметилсульфоксиде. Температура плав.ления 197-203с (с разл.). Аналогично обрабатывают полученный продукт реакции и примерах 2-4. Пример 2. К 2 г дивинилтеллурида при 15 С медленно при перемешивании добавляют 1,78 Мл 40%-ной перекиси водорода. Смееь нагревают в течение 1 ч при 25-ЗО С. Получают 1,64 г (вь1ход 70%) дивинилтеллурона. Пример 3. КЗ г дивинилтеллурида при по каплям при перемешивании добавляют 4 , 58 мл 20%-ной перекиси водорода. Реакционную смесь Нагревают в течение 1 ч при 25-30 С. Получают 1,75 г (выход 50%Г дивинилтоЛлурона. . Пример 4. К4г дивинилтеллурида при медленно, по каплям, при перемешивании добавляют 4, 4,52 л 30%-ной перекиси водорода. Реакцию проводят в течение 3,5 ч при 10-20 С. Получают 2,35, г (выход 50%) дивинилтеллурид. ТАКИМ образом, предлагаемый способ позволяет осуществить в мягких условиях прямой синтез дивинилтеллурона - не известного ранее перспективного элементоорганичеекото бифункционального мономера и реагента. Преимуществами этого способа являются также его одностадийноеть, простота технологического оформления, достаточно высокий выход целевого продукта. Формула изобретения Способ получения дивинилтеллурона (:н2 Сн-Те-( , о отличающийся тем, что, дивинилтеллурид окисляют 20-40%-ным водньам pacTBOisoM перекиси водорода при 10-30 С. Источники информации,. принятые во внимание при экспертизе 1.R.H. Vernon, J.Chem Soc 117, 86, 889.1920. 2.И.О.К.Drew, J.Chem. Soc: 560569, 1929.