Способ получения дифенил-2,2",6,6"тетраальдегида Советский патент 1978 года по МПК C07C47/52 C07C45/04 

Изобретение относится к органической химии, конкретно к способу попучения дафениг1-2,2,6,6-тетраапьдегида, испопьзуемогр дпя попучения красителей и физиопс ически активных веществ.

Известен способ попучения дифенип-2 2,6,6-тетраапьдегида (ДТА) озонированием пирена в этилацетате l1.

Согласно этому способу пирен (3 г) растворяют в безводном очищенном этилацетате (75 мп) и окисляют при озонированным кислородом со скоростью 0,46 г/ч в течение 1 чЗОмнн, что соответствует поглощению 1,0 моля озона в расчете на 1 мопь исходного пирена. Реакционный раствор гидрируют в присутствии палладиевого катализатора до погпрвения 75-1ОО мл водорода, что соответствует 0,2-О,3 моля водорода в расчете на исходный пирен. После удаления катализатора раствор упаривают, остаток кипятят в воде с активированным углем и выделяют ДТА, ачгрязненный примесями кислот (. 162,2163,2°С), с выходом 12,7 %.

Недостаток известного способа - ниэкий выход и низкое качество целевого продукта, что требует проведения трудоемкой очистки.

Цель изобретения - увеличение выхода дифениа-2,2,6,6 тетраальдегида.

Это достигается согласно описываемому способу получения дифенип-2,2 6,6 -тетраапьдегида, заключающемуся в

том, что окисление пирена проводят 1,7-3,3 молями, предпочтительно 2,5 молями, озона при температуре минус 1О - минус , предпочг-тепьно минус 2О С, в этилацетате, насыщенном

водой.

Отличительные пркзкаки способа проведение озонирования оптимальным количеством озона (1,,3 молями) при оптимальной температуре минус Юкшнус 30 С в этилацетате, насыщенном водой, В указанном интервале температур этипацегат растворяет 2,5О,25 % воды соотвегсгвенно.

Технология способа состоит -в еле-, дующем. Пирен растворяют в этилацетв re, содержащем воду, и барботируюг через раствор озонированный киспород (5 %). Поспе того, как поглотится раочетное количество озона, в раствор вносят Катализатор - паппадий на окиси бария и восстанавливают водородом образовавшиеся ранее перекисные соединения в ДТА. Катализатор от(|а1пьтровывают, киспые продукты извлекают водным paci вором соды, целевой продукт осаждают в вида соединения с аммиаком, отфильг ровывают и на осадка действием соляной {Шепоты при нагревании выдейяют ;целевой продукт в достаточно чистом состоя . П р и м е р 1. 6 г пирена (29,8 MM пя) растворяют в смеси 780 мп этип ацегага и 20 мпводЫ|{2,5 % воды). Попученный раствор охлаждают до минус 20 С и обрабатывают в барботажном . реакторе озонированным кислородом, со держащим 5 % озона. ОэоногШз заканчивают nocne ifornome-J нйя 74,6 ммопь оаона, что составляет 2,5 МОЛЛ расчете на пирен. В реакциоиный раствор добавпяюг 2 г кагалязатв ра (папяадий на сульфате бария) и пропускают водород при перемешивавйн мапняткой мешалкой. Процесс гидрирования : крнтропируют по содер каии1о активного квспорода в растворе и 31Ешаичшак т.по взрасходованию перекисей или по количес ву поглощеияого водорода, которое состав ляет 2,4-2,5 мола на 1 моль пиреиа.Оса док катализатора отфильтровьшают, промы .ваютсвежим растворителем и регенериру ют известными способами. , Из льтрата под вакуумом отгоняют; 60О МП растворителя, остаток промыва

Выход ДТА в зависимости от условий Г в депигепьной воронке 5 %-ным расгором соды и водой. Органический слой обрабатывают онцентрированным водным раствором ммиака, образовавшийся осадок отфильтровывают, растворяют его в соляной киспоге и нагревают на кипящей водяной ане. Вьщелившийся осадок ДТА отфильтр вывают, промывают водой до нейтральной реакции и сушат при . Получают 4,0 г белого кристапличеокого вещества с т.пл. 155-156°С и выходом 50 мол. % в расчете на пирен Дпя идентификации вещества используют методы элементного анализа, окси мирования, погенциомет даческого титрования,. ИК и ЯМР-спектроскопии. Элементный анализ. Вычислено, %: С 72,18, Н 3,78 Найдено, %: С 71,8, Н 3,69 Оксимирование: расчетный эквивалент66,7 , найдено - 66,5. ИК-спектроскопия. В спектре обнаружены полосы валентных колебаний, характерные для ароматических альдегидов: двойная широкая полоса в области 17ОО-1715 погарса в области 2735-276О . ЯМГ -спектроскопия. Отношение числа протонов, связанных с ароматическими ядрами, к числу альдегидных протонов: рассчитано- 1,5, найдено - 1,48. Методом потенциометрического невод ного титрования карбоксильные группы не обнаружены. Условия проведения опь1тов по описа Ярй в примере 1 схеме указаны в таблице (примеры 2-1О).

562О4736

Формула иэоб р.е г « н и яувеличения выхода целевого продукта,

Способ получения дифениг -2,2б, при темперагуре минус 10 - минус

-гетраальдегида окислением пирена оао-ЗО С в эгипацегаге, насышенном водой, ном в эгилацегаге при пониженной темпе- . Источники информации, принятые во

рагуре с последующим катапигическим 5внимание при экспертизе:, гидрированием продуктов озоногшза, о г-i.L.F. , F.C.NoveCCo,I-Am-CTiem.

пичающийся тем, чго, с цепьюSoc.f 1940, 62, № 7, 1855.

окисление проводяг 1,7-3,3 молями оао