Способ получения метоксидиэтиленгликольакрилата Советский патент 1977 года по МПК C07C69/54 C07C67/02 

Изобретение относится к области получеиия алкоксиалкиловых эфиров а,(3-иенасыщенных кислот, а именно метоксидиэтиленгликольакрилата, который используется в качестве мономера для получения полимерных материалов, в частности кинофотоматериалов. Известен способ получения метоксидиэтиленгликольакрилата переэтерификацией метилакрилата метоксидиэтиленгликолем при нагревании в присутствии катализатора переэтерификации, например паратолуолсульфокислоты п ингибитора полимеризации, например гидрохинона 1. Мольное соотношение метилакрилат: метоксидиэтиленгликоль 3 ; 1, количество паратолуолсульфокислоты 2 вес. % от спирта и количество гидрохиноиа - 1 вес. % от метилакрилата. Выход целевого продукта составляет 61%. Известный способ имеет ряд недостатков. Применение паратолуолсульфокислоты вызывает частичное осмоление и полимеризацию исходного и конечного мономеров и приводит к невысокому выходу метоксидиэтилеигликольакрилата. При выделении целевого эфира реакциоиные массы синтеза высших акрилатов с применением кислого катализатора нейтрализуют и иромывают водой иосле отгоики избытка исходного эфира. Это ведет к образованию водных стоков, требующих специальной очистки. Кроме того, со стоками безвозвратно теряется значительная часть дорогого метокси диэти л еигликол я. Применение наратолуолс льфокислоты обусловливает высокую коррозионную агрессивность реакционной смеси, что вызывает необходимость применения коррозионностойкой аппаратуры. Целью изобретения является повышение выхода целевого эфира и упрощение технологии процесса. Для этого метилакрнлат подвергают иереэтерификацнп метоксидиэтиленгликолем при нагревании в присутствии алкоголята титана в качестве катализатора и ингибитора полимеризации, и процесс ведут при молярном соотношении метоксидиэтилеигликоля и метилакрилата 1,0:2,0-3,5, предпочтительио 1,0: : 2,5-2,7. Целевой эфир выделяют из продуктов реакции фракциоиированием реакциоиной массы иод вакуумом. Реакцию проводят при темиературе от 88 до 125°С. Количество катализатора - от 0,5 до 2 мол.% па метоксидиэтилеигликоль, предиочтительиее 0,9-1,1 мол. %. Даииый способ иозволяет получить метоксидиэтиленгликольакрилат с высоким выходом (90% от теории на загруженный метоксидиэтиленгликоль) при времени реакции, составляющем, как правило, 2-3 час. Кроме того, предлагаемый способ позволяет исключить

операцию нейтрализации и отмывки реакционной массы, что ведет к значительному упрощению технологии и повышению выхода целевого эфира. Снижаются требования в отиошении коррозионной стойкости аппаратуры для синтеза и выделения целевого эфира.

Пример. В колбу, снабженную термометром и присоединенную к ректификационной колонне с головкой полной конденсации, загружают 2,6 г-моль (223,8 г) метилакрилата, 1 г-моль (120,1 г) метоксидиэтиленгликоля, 2,2 г фенгиазина (ингибитор полимеризации). Смесь нагревают до кипения и удаляют следы влаги в виде азеотронной смеси с метилакрилатом. В кипящую смесь вводят с помощью щприца через пробку из мягкой резины 0,01 г-моль (3,40 г) тетрабутоксититана. Образующийся в реакции метанол выводится через ректификационную колонну в виде азеотропной смеси с метилакрилатом при температуре паров вверху колонны 62-63°С. Реакцию заканчивают, когда темиература наров вверху колонны перестает снижаться ниже 63°С. Смесь охлаждают и фракционируют иод вакуумом. При остаточном давлении 10 мм рт. ст. и температуре 100-102°С отбирают 160 г фракции с содержанием метоксидиэтиленгликольакрилата 98%.

Выход 90%. df 1,041

1,4389.

Аналогичные результаты иолучают при использовании в качестве ингибиторов полимеризации ионола (2,6-ди-т/7ег.-бутил-4-метилфенола) или дифенилиарафенилендиамииа.

Формула изобретения

1.Способ получения метоксидиэтиленгликольакрилата переэтерификацией метилакрилата метоксидиэтиленгликолем при нагревании в присутствнн катализатора переэтерификации и ингибитора иолимеризации, отличающийся тем, что, с целью повыщения выхода целевого продукта и упрощения технологии, в качестве катализатора используют алкоголят титана, и процесс ведут при молярном соотношении метоксидиэтиленгликоля и метилакрилата 1,0:2,0-3,5.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при соотнощепии метоксидиэтиленглцколя и метилакрилата 1,0:2,5- 2,7.

25 Источники инq)Opмaции, иринятые во внимание при эксиертизе:

1. Патент США № 2396434, кл. 260-486, 1944 (прототип).