1
Изобретение относится к способам получения полиолефиноБ, в частности, вулканизуемого серой полиэтилена, оно может быть использовано в кабельной промышленности и промышленности пластмасс.
Известен способ получения вулканизуемых серой полиолефинов сополимеризацией сС -олефинов, в том числе этилена, с сопряженными или несопряженными диолефинами в присутствии катачизатора Циглера
1-4.
Наиболее близким к описываемому изобретению по технической суш.ности и достигаемому результату является способ получения вулканизуемого серой полиэтилена согласно патенту 5, заключающийся в полимеризации этилена в среде ароматического углеводорода, например толуола, в присутствии небольших количеств бутадиена (456О мл на 1 л растворителя) и катализатор состоящего из соединений ванадия и алюминийорганических соединений. Однако применение растворителя типа толуола несколько усложняет процесс вследствие трудности очистки растворителя перед рециркуляцией,
а также возникает необходимость в стадии отделения получаслюго продукта от растворителя. Кроме того, получаемый продукт обладает линейной структурой и поэтому имеет малую стойкость к растрескиванию (до 100 час), что, в свою очередь, ограничивает его применение в качестве изоляции для кабелей.
Цель изобретения - получение вулканизуемого серой полиэтилена, обладающего повышенной стойкостью к растрескиванию, по упрош.енной технологии ведения процесса. Эта цель достигается проведением полимеризации этилена в среде жидкого пропилена при концентрации этилена в реакционной массе 507О мол.%.
В качестве катализатора предпочтительно применяю - систему, состояшую из комплекса четыреххлористого ванадия с двумя молекулами трифенилфосфина и диизобутилалюминийXлорида.
Пример 1.В автоклав емкостью 2 л помешают ампулу с 1,0 г указанного комплекса четыреххлористого ванадия, заливают 1 .4 жидкого пропилена и включают мешапку. После охлаждения смеси до 10°С подают 60 мл жидкого бутадиена и этилен до давления 24 ати, что соответствует концентрации этилена в жидкой фазе 70 мол.% После этого в автоклав вводят 2,5 г диизобутилалюминийхлорида в растворе толуола. Давление поддерживают постоянным путем , непрерывной подачи этилена. Спустя 30 мин реакции прерывают введением SO мл изопропилового спирта, и выделяют полученный полиэтилен. Свойства полимера приведены в таблице. Пример 2. Полимеризацию проводят в условиях, аналогичных примеру 1. Подают 45 мл бутадиена и этилен до давления 20 ати, что соответствует концентрации его в жидкой фазе 56 мол.%. Свойства полученного полимера привела- ны в таблице, П р и м е р 3. Полимеризацию проводят в условиях, аналогичных примеру 1. Подают 4 5 мл бутадиена и этилен до давления 18ати, соответствует его содержанию в жидкой фазе 50 мол.%. Свойства полученного полимера приведены в таблице.
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| Способ получения титанового компонента каталитической системы для полимеризации пропилена | 1977 |
|
SU1014465A3 |
| Способ получения сополимеров | 1976 |
|
SU660982A1 |
| СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ НАНЕСЕННОГО КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ЭТИЛЕНА И СОПОЛИМЕРИЗАЦИИ ЭТИЛЕНА С α - ОЛЕФИНАМИ | 1993 |
|
RU2047355C1 |
| Способ получения этиленбутадиеновых сополимеров | 1973 |
|
SU555858A3 |
| Г .. - ' ' ч i У *5. _,, "^i^ ---^•. f . --• .. • «я л 1 '«П Л *{^^™™''^ L^.Ji^'^^.J:^^ ^^^^^^^ Иностранная фирма «Мицуи Петрокемикал Индастриз, Лимитед»(Япония) | 1972 |
|
SU336877A1 |
| В П Т Б | 1973 |
|
SU364166A1 |
| Способ получения сополимера этиленаС буТАдиЕНОМ | 1975 |
|
SU843758A3 |
| КАТАЛИЗАТОР (СО)ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ОЛЕФИНОВ И СПОСОБ (СО)ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ОЛЕФИНОВ | 1989 |
|
RU2054435C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБОЦЕПНЫХ СОПОЛИМЕРОВ | 1971 |
|
SU309525A1 |
| КАТАЛИЗАТОРЫ ДЛЯ (СО)ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ОЛЕФИНОВ, СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГОМО- ИЛИ СОПОЛИМЕРОВ ОЛЕФИНОВ | 1993 |
|
RU2132229C1 |
), Невуяканизованный полимер
Растворимость Б кипящем ксилоле, %
Кристалличность, %
Число -СНд-групп на 1000 атомов углерода
Йодное число Характеристическая вязкость
Стойкость к растрескиванию по ГОСТ 13518-68, час
Тегушература плавления, -С
). Серный вулканизат полимера
Растворимость в кипящем ксилоле, %
Йодное число
Прочность на разрыв, кг/см Относительное удлинение, % Температура начала деформации, °С
Таким образом проведение процесса в указанных выше условиях позволяет получить полимер, обладающий небольшой разветвленностью, что увеличивают его стойкость к растрескиванию более чем до 1000 час. Сочетание этого свойства полимера с термостойкостью позволяет применять его для изоляции кабелей. Кроме того, применение в качестве растворителя при полимеризации пропилена значительно упрощает технологию процесса: не требуется специальной стадии отделения .продукта от растворителя и упрощается очистка и регенерация растворителя.
100
100
100 59 57 65
25
45
40 4,2
3,2 3,8
3,2 3,2 3,8
800
1000
4000
122128125128
125 130
Формула изобретения
Способ получения вулканизуемого серой
полиэтилена полимеризацией этилена в среде углеводородного растворителя в присутствии 45-60 мл на 1 л растворителя бутадиена и катализатора, состоящего из соединений
ванадия к алюминийорганических соединений, отличающийся тем, что, с целью увеличения стойкости к растрескиванию конечного продукта и упрощения технологии процесса, в качестве растворителя применяют жидкий пропилен н полимеризацию прово- 5 дят при концентрации этилена в реакционной массе 50-70 мол.%. Источннкя информации, принятые зо внимание при экспертизе: 1.Патент Англии № 812152, кл. 2/6/Р, 6 опублйк. 1960. 2,Патент Аьглии № 836790, кл. 2/6/Р, опубляк. I960. 5456 49 о 3, Патент Франции № 1302656, кл. COS f , опублик,. 1962. 4. Патент США ,К 2968650, к.ч. 260 85.3, опублик. 1961. 5, Патент ФРГ 1745096, кл. 39в 3/04, опублик,. 1971 (иротот ш).
