(54) ИНСЕКТОАКАРИЦИДНЫЙ СОСТАВ
1
Изобретение относится к инсектоакарпиидньш составам на основе производных имидазолинов или этилендиаминов.
Известны ироизводные имидазолинов и этилендиаминов для борьбы с насекомыми и клеи,ами.
Однако их действие недостаточно эффективно при использовании в малых дозах.
С целью получения более эффективных средств последнее содержит ироизводные имидазолинов или этилендиаминов общей формулы I
Е,
СС1,
где RI и R, которые могут быть одипаковые
или различные, означают водород, галоген, низшую алкильную, алкоксигруппу или нитрогруппу, причем заместители находятся в положении 3, 4 или 5. Если радикалы Ri и R означают галоген, алкильные или алкоксигруппы, они, в общем, представляют собой хлор или бром, алкильные или алкоксигруппы с 1-2 атомами углерода;
RI предпочтительно означает атом хлора в положении 3 или 4 или метильную группу в положепии 3 или 4;
Rj - в частности, атом водорода, атом хлора или метильная груипа.
Действующие вещества формулы I получают взаимодействием соответствующих диарилзамещенных этиленднаминов хлоралем известными способами. ходимо гидрирование 2. Замыкание цикла имидазолидина с хлоралем до сих пор осуществляли, главным образом, при применении ледяной уксусной кислоты или ледяной уксусной кислоты и соляной кислоты в качестве растворителя при комнатной температуре или легком нагревании. Этот метод в случае 3-замеш,енных пли 3,5-дизамещенных дианилиноэтанов не дает, однако, никаких выходов или дает только плохие выходы. Поэтому для этих соединений был развит способ, в котором отщепление воды осуществляется в несмеш.ивающемся с водой растворителе путем азеотропной перегонки. Оправдали себя, например, бензол, толуол или ксилол, причем добавлением катализатора, такого, как паратолуолсульфокнслота, можно ускорять реакцию. Этот способ также в случае незамещенных или наразамещенных диаминов обеспечивает получение чистых веществ и дает более высокие выходы. Соединения формулы 1 отличаются очень хорошим действием в борьбе с различными вредителями. Уже незначительные дозировки действующего вещества достаточны для умерщвления, например, мух (например, Musса domestica), тараканов (например, Phyllodroma germanica), паутинных клещей (например, Tetranychus urticae), тли, напри.мер, Арhia Jabae), гусениц (например, Plutella maculipennis) и жуков (например, Epilachna Vanvestis). Так как инсектоакарицидное действие средств связано с селективностью, они отлично годятся для целенаправленной защиты растений. Для теплокровных они фактически нетоксичны. Следует подчеркнуть, что действующие вещества при отщеплении хлороформа быстро разлагаются в невредные соединения, благодаря чему они не загрязняют окружающую ереДУ. Для борьбы с насекомыми действующие вещества применяют обычным образом с использованием вспомогательных веществ и наполнителей, например, в виде концентрированной эмульсии, суспензии, порошка, пыли, гранулята или в коллоидальной форме. Концентраты, в случае необходимости, смещивают с водой, получая, таким образом, раствор для опрыскивания, содержащий предпочтительно 0,02-5 вес. % действующего вещества. Примеры приготовления. Суспендируемый порошок, вес. ч.: 1,3-бмс-(4-Толнл)-2-трихлорметилимидазолидин50Лигнинсульфонат натрия8 Нафталинсульфоиат натрия2 Каолин20 Кремнистый мел20 Вышеуказанные компоненты смещивают и с помощью щтифтовой мельницы измельчают. Величина частиц составляет приблизительно 2-6 мкм. Содержание действующего вещества можно повышать в соответствии с уменьшением наполнителей и оно может составлять приблизительно до ЬО вес. ч. Раствор для опрыскивания желаемой концентрации действующего вещества, составляющей, в общем U,U2-0%, готовят путем смешивания действующего вещества с водой. Средства для опыливания, вес. ч.: l,3-6wc- (3-хлорфенил; -2-трихлорметилимидазолидин1,5 1альк98,0 Стеарат алюминия0,5. Действующее вещество измельчают с помощью щтифтовой мельницы и смешивают с другими компонентами. Коллоидная форма, вес. ч.: 1,3-бис-(3-Голил)-: -трихлорметилимидазолидин20,0 Этоксилированный изотридеканолполигликолевый эфир (смачивающий агент, эмульгатор)2,о Этоксилированный полигликолевый эфир спирта кокосового масла (смачивающий агент, эмульгатор) 2,5 Алкилфенолиолпгликолевый эфир 1,5 Жидкий к-парафин73,5 Указанные компоненты предварительно диспергируют и затем измельчают с помощью мельницы со стеклянными бусами. Измельчение ведут до получения частиц размером менее 2 мкм, размер 20% частиц - ниже 1,1 мкм. Аэрозоль, вес. ч.: 1,3-бис-(4-Толил)-2-трихлорметилимидазолидин0,5 Тальк35,0 Стеарат цинка0,5 Гексадециловый спирт0,5 Газообразующее вещество (фреон)63,5 В качестве газообразующего вещества, кроме фреона пригодны пропан, бутан, азот, двуокись углерода или воздух. Пример 1. N,N-6MC-(З-хлорфенил)-этилендиамин. 188 г 1,2-дибромэтана, 383 г 3-хлоранилин и 300 г карбоната натрия в течение 5 ч размешивают при 140°С. После охлаждения приблизительно до 80°С, добавлеиием воды растворяют неогранические вещества. Смесь эстрагируют уксусным эфиром и органический экстракт сущат сульфатом натрия. В вакууме отгоняют растворитель и избыточный 3-хлоранилин. Остающийся остаток непосредственно можно перерабатывать, его также можно отгонять при 16 мм рт. ст. и 285°С. Выход сырого продукта составляет 215 г (76% теории). 1,3-быс-(3-хлорфенил)-2 - трихлорметилимидазолидин112,4 г М,М-бис-(3-хлорфеиил)-этилендиамина в 500 мл бензола в течение 6 ч с применением водоотделителя нагревают со 100 г хлораля и добавкой 10 г паратолуолсульфокислоты. Затем в вакууме смесь по возможности сильнее сгущают и остаток при нагревании поглощают с помощью 100 мл ледяной УКСУСНОЙ
кислоты. После охлаждения начинается кристаллизация. Продукт отсасывают и иромывают снерва небольшим количеством ледяной уксусной кислоты и затем холодиы.м метанолом. После сушки получают 115 г (70% теории) продукта с т. пл.90°С.
П р и мер 2. N,N-6uc- (4-Толил) -этилендинмнн.
К кипяшему с обратным холодильником раствору 27 г паратолундина в 225 мл метанола прикапывают 18 г 40%-ного раствора глиоксаля в воде. Во время прикапывания выделяется Шиффово основание. По окончании добавлепия, не нагревая, размешивают еш,е в течение 15 мин и после охлаждения отсасывают. Полученный фильтрацией остаток промывают метанолом и высушивают. Выход продукта с т. пл. 168°С составляет 25 г (86% теории).
i,N-6Mf- (4-Толил)-этнленднамин..
19 г Шиффового основания подвергают гидрированию в 500 мл этанола в присутствии никеля Ренея при 10 ати и 60°С. После отсасывания катализатора растворитель удаляют в вакууме и остаток суспендируют в петролейном эфире, причем образуется белое кристаллическое вешество. После отсасывания и сушки продукт имеет т. пл. 94°С. Выход составляет 15,2 г (80% теории).
1,3-быс-(4-Толил)-2 - трпхлорметилимидазолидин.
4,8 г продукта гидрирования растворяют в 10 м ледяной уксусной кислоты и при комнатной температуре но каплям к нему добавляют раствор 6,0 г хлораля в 5 мл ледяной уксусной кислоты. Через несколько часов начинается кристаллизация. Через 10-15 ч смесь вакуумируют и подвергают настаиванию с холодным метанолом. После отсасывания из маточного раствора добавлением воды можно получать еще дополнительный осадок. Перекристаллизацию проводят с помощью смесей этанола или метанола с бензолом. Т. пл. , выход 5,5 г (74% теории).
Аналогично вышеуказанным примерам можно получить указанные в таблице соединения формулы 1.
Фор М Л а изо б р е т с и и я
Инсектоакарнцидный состав на основе производных имидазолииа пли этилендиаминов, носителя или наполнителя, о т л и ч а ю щ и йся тем, что, с целью повыилепия инсектоакарицидцоГ активиости, в качестве действующего
соединение общей форон содержит
начала м л ы
где RI и R, которые могут быть одинаковые или различные, означают водород, галоген, низшую алкильную, алкоксигруииу или нитрогруииу, причем заместители Ri и Rj находятся в положении 3, 4 или 5, в количестве 0,02- 80 вес. % и 99,98-20 вес. % обычных добавок (носитель или наполнитель).
Источники информации, принятые во внимание при экспертнзе:
