€o NH I - где Ri, R2 и Ra имеют указанное выше значение, подвергают взаимодействию с соединениями структурной формулы III NH2-А-ЫНг, где А имеет указанное выше значение, или с нх монокислотно-аддитивными солями. Полученные соединения общей формулы I можно переводить в их соли и, наоборот. Предлагаемый способ осуществляют следуюишм образом. Соединения формулы П подвергают взаимодействию с соединениями формулы HI или с их моносолями, предпочтительно в инертном растворителе, например в спирте с 3-8 атомами углерода, таким как «-пентанол, при 50-200°С, предпочтительно ПО-160°С. Взаимодействие проводят предпочтительно в присутствии избытка моносолей соединений структурной формулы III. При использовании в качестве компонентов реакции основных соединений структурной формулы III избыток последних может заменять растворитель. Полученные таким образом соединения формулы I выделяют из реакционной смеси, например экстрагированием, выделением путем осаждения, солеобразованием и т. д., после чего их очищают, например, перекристаллизацией. Используемые в качестве исходных соединения формулы II получают следующим образом. Соединения общей формулы IV где RI, Ra и Rs имеют указанное выше значение, подвергают взаимодействию в инертном растворителе, таком как ацетон, с продуктом взаимодействия хлористого бензоила с роданином аммония при температуре кипения. Затем полученные при этом N-бeнзoил-N-индaзoлил(7)-тиомочевины омыляют с помощью водных растворов гидроокисей щелочных металлов при температуре кипения, полученные при этом N-индазолил-(7)-тиомочевины общей формулы V где RI, Rs и Ra имеют указанное значение, растворяют в водно-щелочной среде, например в растворе гидроокиси щелочного металла, например калия в воде, затем раствор нагревают до кипения, в кипящий раствор добавляют десульфирующие средства, например соли тяжелых металлов (ацетат свинца). Применяемые в качестве исходных соединения формул III и IV известны или их можно получать общеизвестным способом. Соединения формулы I, полученные предлагаемым способом, представляют собой при комнатной температуре твердые, кристаллические или маслянистые соединения, которые можно путем взаимодействия с органическими или неорганическими кислотами переводить в их хорощо кристаллизующиеся кислотно-аддитивные соли. Для этого пригодны в качестве неорганических кислот галогенводородные, серная и фосфорная кислоты и т. д., а в качестве органических - толуолсульфоновая, уксусная, малоновая, янтарная, яблочная, малеиновая, винная и т. д. Пример 1. 5-Хлор-7-{имидазолин-2-иламино)-1-метилиндазол. 12 г 7-Хлор-7-цианамидо-1-метилиндазола вместе с 36 г этилендиамин-моно-п-толуолсульфоната в 250 мл н-пентанола кипятят 4 час с обратным холодильником, затем охлаждают, причем образуется кристаллический осадок, который отфильтровывают и промывают этанолом. Объединенные фильтраты упаривают, образующийся остаток распределяют между 400 мл хлороформа и 400 мл 2 н. водного раствора гидроокиси натрия. Органическую фазу высущивают и упаривают. После перекристаллизации из метанола получают 5-хлор-7-(имидазолин - 2-ил-амино)-1 - метилиндазол, т. пл. 218-220°С. Используемый в данном примере в качестве исходного соединения 5-хлор-7-цианамидоЬметилпндазол получают следующим образом: 10 г 5-хлор-7-нитроиндазола растворяют в 80 мл диоксана и добавляют 90 мл 8%-ного раствора едкого натра. К этой смеси прибавляют по каплям в течение 15 мин при 50°С и перемешивании 13 мл диметилсульфата. Реакционную смесь перемешивают еще 30 мин при 50°С и затем разбавляют 5-кратным количеством воды. Осадок отфильтровывают и
промывают тщательно водой. Хорошо измельченный и просушенный на воздухе остаток размешивают 3 раза, используя каждый раз по 100 мл простого эфира. Из нерастворившегося в эфире остатка выделяется 4,5 г 5-хлор2-метил-7-нитроиндазола с т. пл. 234-235°С (из уксусного эфира). Эфирный раствор выпаривают, полученный остаток размешивают в течение 30 мин с 20 мл 6 н. соляной кислоты. Нерастворившийся остаток промывают водой, сушат и перекристаллизовывают из метанола. Получают 4,8 г 5-хлор-1-метил-7нитроиндазола с т. пл. 135°С. 15 г этого продукта растворяют в 200 мл этилацетата, в раствор добавляют 1 г 5%-ного палладия на угле и гидрируют в атмосфере водорода в сосуде для гидрирования. Через 2 час растворяется теоретическое количество водорода, катализатор отфильтровывают, ра- 20 створ упаривают. После перекристаллизации из н-гексана (простого эфира) получают 12,4 г 7-амипо-5-хлор-1-метилиндазола с т. пл. 121 - 123°С, который добавляют в раствор 9 г роданида аммония в 200 мл ацетона, причем в ра- 25 створ добавляют 10 мл хлористого бензоила в ледяной ванне и 10 мин размешивают. Этот раствор 2 час нагревают с обратным холодильником до кипения, растворитель сильно упаривают, остаток разбавляют 300 мл воды, 30 после чего образовавшийся осадок с т. пл. 177-178°С отфильтровывают, растворяют в 150 мл 2 н. водного раствора гидроокиси натрия и затем смесь быстро доводят до кипения. После 5 мин кипячения раствор охлаж- 35 дают, слабо подкисляют ледяной уксусной кислотой, образовавшийся осадок отфильтровывают и промывают простым эфиром. В целях очистки осадок кипятят в метаноле, филь- труют на холоде и промывают тш,ательно ме- 40 танолом, а затем эфиром и высушивают. Так получают 13,7 г Ы-(5-хлор-1-метилиндазола7)-тиомочевины с г. пл. 229°С. 20 г М-(5-хлор-1-метилиндазолил-7)-тиомо- 45 чевины суспендируют в 100 мл горячей воды, взвесь переводят в раствор путем добавления раствора 40 г КОН в 150 мл горячей воды. В этот раствор быстро добавляют кипящий раствор 33 г ацетата свинца в 80 мл воды. При 50 этом образуется черный осадок. Смесь в течение 5 мин нагревают до кипения, затем охлаждают в ледяной ванне и фильтруют в холодном состоянии. Фильтрат доводят до слабо-кислой реакции уксусной кислотой, при 55 этом образуется белый осадок, который отфильтровывают. Полученный таким образом 5-хлор-7-цианамидо-1-метилиндазол достаточно чист для дальнейшей переработки. После перекристаллизации из толуола это соедине- 60 вне плавится при 191 -194°С. Таким образом, используя соответствующие исходные соединения, получают соединения, приведенные в таблице. редмет изобретения получения производных индазола ой формулы водород или алкильная группа с 1 - 3 атомами углерода; водород, галоген или алкильная, алкокси- или алкилтиогруппа с 1 - 3 атомами углерода каждая; водород, галоген, алкильная или алкоксигруппа с 1-3 атомами уг.терода каждая или оксигруппа; диметилен или триметилен, где 1 атом водорода может быть заменен гидроксильной или алкильной группой с 1-3 атомами углерода. отличающийся тем, что соединение СТруКТурНО формулы 10 где Ri, R2 и R;i имеют указанное выше значеНИС, подвергают взаимодействию с соединениями структуриой формулы Nf-b-А-NH;, где Л имеет указанное выше значение, или их МОГ10КИСЛОТПО-ЛДЛИТИВН1ЛМИ солями, с выделением нелепого продукга известными приемам;.
