Способ получения 1-алкилциклогексанолов Советский патент 1977 года по МПК C07C35/08 C07C29/00 

1

Изобретение относится к способам получения циклоалифатических насыщенных соединений, в частности 1-алкилциклогексанолов, которые применяются для получения сложных эфиров, разветвленных алифатических дикар- 5 боковых кислот и кетокислот.

Известен способ получения 1-метилциклогексанола окислением 1-метилциклогексана кислородом воздуха при 90-1 и давлении 2,5-5,0 атм вприсутствии 1-метилцик- ,|0 .логексилгидроперекиси и стеарата двухвалентного металла. Выход целевого продукта 68- 72% при конверсии, не превышающей .

Известен также способ получения 1.ч 1етил- циклогексанола путем разложения 1-метилциклогек илгидроперекиси в присутствии эфиров ортоборной кислоты при 13О-15О С. Выход целевого продукта не превышает 58,1% 2. 20

Для известного способа характерны невысокий выход целевого продукта и образовашта побочных продуктов, таких как вторичные спирты, кетоны, кислоты, эфиры, перекиси, загрязняющих целевой продукт.25

С целью повышения выхода и чистоты целевого продукта, предлагается вести процесс в присутствии эфиров метаборной кислоты общей формулы

R

где R - алкил С Q

Исходную 1-алкилциклогексилгидроперекись. получают окислением соответствующего алкилциклогексана. Разложение проводят в стеклянном реакторе при 13О-15О°С, пред-т почтительно при 145-155 С. Количество вводимого метабората составляет 10О-2ОО% от концентрации гидроперекиси. Целевой про дукт выделяют из реакционной массы вакуу ной разгонкой. Выход 1-алкилциклогексано лов составляет 75-9О% в расчете на гидроперекись при 100%-ной конверсии. Чистота спирта 98-1ОО%.

Данным способом можно получать метил-, этил-, пропил, - бутил-, пентил-, гексил,- , гептил- и октилциклогексанолы.

Пример. 7,22 г 1-метилцнкпс гексилгидроперекиси в 5О мл н-декана {20%.ный раствор) разлагают в присутствии 15 Вес.% метилметабората в реакторе из мопи€(а4

яеноБого стекла при атмосфервом давлеиииИспользование предлагаемого способна пои температуре 15О°С. Выход Х-метилцшшо. Лучения 1-алкнлциклогексанола обеспечивает гексанода 5,71 (90% в расчета на гидропе по сравненюо с известными способами более рекись).йысокий выход целевого продукта (75-90%)

Пример 2. В условиях примера 1 5 при конверсии гидроперекиси около 100%, а (с той же загрузкой реагентов) 1- метил-также повышение степени чистоты целевого

циклогексплгидроперекись разлагают в при- продукта . Ьутствии октилметабората. Выход 1-метилЬиклогексанопа 4,21 г (75,7%),

Пример 3. 10%-ный раствор 1-ме- JQ Формула изобретения тилциклогексилгидроперекиси в декане разла)гают в присутствии 3 вес.% бутилметаборатаСпособ получения 1-алкилциклогексанолое

в реакторе из молибденового стекла при ат- путем разложения соответствующей 1-алкиамосферном давлении и температуре 15О°С.диклогексилгидроперекиси при 13О-150°С

Выход 1-метилциклогексанола 80% в расче- 18 в присутствии эфиров борной кислоты, о тге на гидроперекись,лич ающийся тем, что, с целью поПример 4, 20%-ный раствор 1-ме- вышения выхода и чистоты целевого продукгилциклогексипгидроперекиси разлагают прита, в качестве эфиров борной кислоты испольtrex же условиях, что и в примере 3, в при- зуют эфиры метаборной кислоты общей форсутствии 15% бутилметабората. Выход 1-ме-20 мулы тилциклогексанола 9О%, считая на гидропере-R -О-В О

кись.где R - алкил Cj - Cg .

Пример 5, В отличие от примеровИсточники информации, принятые во вни3 и 4 10%-ный раствор 1-метилциклогексил- мание при экспертизе:

гидроперекиси разлагают в присутствии 25 1, Авторское свидетельство СССР 15%. циклогексилметабората. Выход 1-метил- № 479751, М..Кл. С 07 с 35/08, 1973. Шпслогексанола 75%, считая на гидроперекись.2. Пуринг М,Н., Влияние некоторых межПример 6. 20%-ный раствор 1-этил- молекулярных взаимодействий на распад Циклогексилгидроперекиси разлагают при тех 1-метилциклогексилгидроперекиси, кандидат- ке условиях, что и в примере 3, в прирут- 30 екая диссертация, Ленинградский технологи- Ствии 15% бутилметабората. Выход 1-этил-ческий институт им. Ленсовета, 1973 (проЦиклогексанола 84%, считая на гидроперекись, тотип).

547437