Способ получения третичных диалкилгидроперекисей циклогексанового ряда Советский патент 1978 года по МПК C07C179/02 

(54)

СПОСОБ ПОЛУЧЕЛИЯ ТРЕТИЧЧЬ1Х ДИАЛКИЛГИДРОПЕРЕКИСЕЙ ПИКЛОГЕКСАНОВОГО РЯДА

Изобретение относится к Способу получения третичных диешкилгидроперекисей циклогексанового ряда, которые могут быть использованы в процессах рсшикальной полимеризации, эпрксидирования оле.финов.

Известен способ получения гидроперекисей диалкилпроизводных циклогексана с третичным атомом углерода окислением производных циклогексана кислородом в жидкой фазе при 80-125°С и давлении 5-20 атм в присутствии катализатора - металаической платины или палладия. Выход целевого продукта 23,4% через 20 час окисления flj .

Недостатком такого способа является низкая скорость реакции.

С целью интенсификации процесса в предлагаемом способе получения третичных диалкилгидроперекисей циклогек санового ряда в качестве катгшизатб ра используют окись никеля или жеяе-, за в количестве 0,01-2,00 вес.% от исходного сырья.

Предлагае1 ыйспособ состоит в том, ,что окисление диалкилциклргексана ведут Ц5--125С и давлении 5-20 кг/ в нрисутотвии катализатора - окиси никеля или окис-и железа в количестве 0,01-2 вес.% от исходного сырья. Время реакции 3-8 час, выход целевого продукта 21-30%.Такой способ прост в исполнении и позволяет, сократить пpoдoJJжитeльность процесса окисления до 3-8 час. Кроме того, он позволяет несколько .повысить выход целевых продуктов и .заменить дорогостоящий катализатор легкодоступными окислами никеля и железа.

Пример 1. 90 мл 1,4-диметилцикло:гексана ( моль ) окисляют кислр-родом воздуха в автоклаве объемом . 200 мл, снабженном мешалкой, обратным холодильником и приспособлением для отбора проб, в течение 8 час при идавлении 20 кг/см.Концентрация катализатора ( Ni-iOj ) 0,01 вес.. Расход воздуха 3,5 л/мин на 1 л sajгрузки. Затем оксидат обрабатывают 10%-ным водным раствором карбоната натрия с целью вьиеления кислот из реакционной смеси. Далее отгоняют непрореагировавший углеводород и полу чают 18,5 г целевого продукта. Сте;пёнь чистоты его Э8%, селективность 75,5%,конверсия 1,4-диметилциклогексана 35% выход гидроперекиси 26,4 %.

Пример 2. в отличие от примера 1 окисляют 70 г (0,56 моль) 1-метил-4-этилциклогексана в.присутствии 0,01 вес.% KijQj в течение 6 час. Получают 21,2 г целевого продукта. Степень чистоты его 98,5%, селективность 75%, конверсия углеводорода 40%,выход гидроперекиси 30%.

Пример 3. В отличие от примера 1 окисляют 70 г (0,5 моль 1,3-диэтил-: циклогексана в присутствии 0,01 вес.% в течение 6,5 час. Получают 22 г целевого продукта. Степень чистоты его 98%, селективность 79,9%, конверсия углеводорода 38%, выход гидроперекиси 29,4%.

Пример 4, Процесс ведут, как в примере 1, Но окисляют 90 мл 1,4-диметилциклогексана в присутствии 1 вес N.L5.Qj в течение 3 час.

Остаток после обработки 10%-ным раствором карбоната натрия и отгонки непрореагиррвавшего углеводорода рбра батывают трижды избыточным количеством 40%-ного водного раствора едкого натра. В водной части находится соль гидроперекиси. Она отделяется от органической. Затем полученную натриевую сольгидроперекиси разлагают углекислым газом и образовавшуюся гидроперекись экстрагируют гептаном.После отгонки гептана получают 13,1 г целевого продукта. Степень чистоты 79% (Селективность 79,4%, конверсия 1,диметилциклогексана 23,6%, выход гидроперекиси 26,4%. .

Пример 5. В отличие от примера 4 окисляют 90 МП 1,4-диметилциклогексана в присутствии 2 вес.%. Ni.2.0 j в течение 6 час. Получают 11,3 г целевого продукта. Степень чистоты 97,5% селективность 60,2%, конверсия 1,4диметилциклогексана 35%, выход гидроперекиси 21,1%,

Пример 6. Процесс ведут по примеру : 4, но .окисляют 90 мл 1,4-диметилциклсгексана в присутствии 1 вес.% Ре2,0з в течение 6 час. Получают 14,5г целевого продукта. Степень чистоты

98%, селективность 62,7%, .конверсия 1,4-диметилциклогексана 33%, выход гидроперекиси 20,7%.

Пример 7. В отличие от примера. 4 окисляют 90.мл 1,3- диметилциклогексана в присутствии Q,l вес.% в течение 5 час. Получают 13,8 г целевого продукта. Степень чистоты 98%, селективность 83,2%,конверсия 1,3-диметилциклогексана 25%, выход гидроперекиси 21%,

Формула изобретения

Способ п.олучения третичных диалкил25 гидроперекисей циклогексанового ряда путем окисления дисшкилциклогексана кислородом воздуха при 80.-12 5° С и давлении 5-20 атм в при.сутствии катализатора, о т-л и ч а ю щ и и с я т.ем,что, 30 с целью ин.тенсификации процесса, в качестве катализатора используют Ькись никеля или-железа в.количестве 0,01- 2,00 вес.% от исходного сырья.

Источники информации, принятые во 35 внимание при. экспертизе:

1.Патент США 2751417,кл. 260.-6ip, 1956. .