Способ получения дихлортрифторфенолов Советский патент 1977 года по МПК C07C39/24 C07C37/02 

1

Изобретение относится к способам синтеза галоидированных фенолов, в частности дихлортрифторфенолов, которые могут найти применение в качестве антисептика, в синтезе биологически активных веществ, лекар- ственных препаратов, красителей.

Известен способ получения дихлортрифтор- фенолов в две стадии; метилированием дихлотетрафторбензола с последующим взаимодействием метоксидихлортрифторбензола с хлористым алюминием. Общий выход 45% 1 .

Известен также способ получения галоидзамещенных фенолов, в частности дихлортрифторфенолов, гидролизом дихлортетрафторбензола суспензией твердого щелочного агентагидроокиси калия - в среде трет-бутилового спитра при нагревании, например при 75°С. Выход целевого продукта (смеси изомеровдихлортрифторфенолов) 82,4-85% 2.

Однако известный способ пожароопасен, при осуществлении способа необходима стадия отгонки трет-бутилового спирта и воды, которых для реакции берут в 7-10 раз больше по объему, чем исходного дихлортетра- фторбензола.

С целью упрощения технологии процесса, предлагается в качестве щелочного агента использовать 48-52%-ный водный раствор гидроокиси калия.

Предпочтительно гидролиз вести при 1201250С.

Для повышения выхода целевого продукту можно непрореагировавший дихлортетрафторбензол отделять от реакционной массы гидролиза и возвращать его в начало процесса. Процесс ведут 6 час при атмосферном давлении.

Технология предлагаемого способа довольно проста, исключается дорогой и пожароопасный растворитель, выход целевого продукта достигает 95%.

П р и м е р . В круглодонную колбу, снабженную мешалкой, холодильником и капельной воронкой, помещают 1О,9 г (О,05 пмол дихлортетрафторбеивола и при перемешивашш прикапывают 50°сг ный водный раст вор гидроокиси калия, содержащий 8,5 г (0,15 г.-моль) гидроокиси калия. Смесь нагрвают до 12О-125ОС и выдерживают при этой температуре в течение 6 час.. Охлаждатот реакционную массу, отделяют в делителЬ}ной воронке непрореагировавший дихлортетрафторбэнзол 1,2 г). Реакционную смесь Подкисляют 20%-ным раствором соляной киспоты до снльнокислой реакции, отделяют нижний органический слой в делительной воронка и остаток экстрагируют хлороформом. Экстракт и отделенный органический продукт сушат прокаленным сернокислым магнием, отгоняют эфир, а остаток разгоняют на вакуум-установке, собирая фракцию, кипящую 75-78°С /3 мм рт.ст. Получают 8,6 г(8О% кристаллического бесцветного вещества,т.пл. 48-50°С, т.пл. 2О6-2О70С/76О мм рт.ст. С учетом возвращенного на гидролиз непрореагировавшего сырья выход, считая наконвер тировашпдй дихлортетрафторбензол, составляет 95%.

Найдено, %: С 33,08; 33,12; Н 0,43; 0,501; се 32,59; 32,31; F 25,98; 25,77. Cg Н се FgC

Вычислено, %;СЗЗ,18; НО,4в;Се 32,92 Е 26,27.

Формула изобрете я

1.Способ получения дихлортрифторфено1ЛОВ гидролизом дихлортётрафтор ензола гид|роокисью калия при повышенной температуре с последующим выделением целевого продук та из полученной при этом реакционной мае Ьы гидролиза, отличающийся TeiU то, с целью упрощения технологии процесса, гидроокись калия используют в виде 48

52% ногю-бодного раствора

2.Способ по п. 1, л и ч а ю щ и и с я тем, что, гидролиз ведуг при1гО-125°С.

3.Способ по п. 1,отличающий-г с я тем, что, с целью повышения выхода щелевых продуктов, от реакционной массы (Гидролиза отделяют непрореагировавший ди-оюртетрафторбензоп и возвращают его в наг 1чало процесса.

Источники информации, принятые во вни :мание при экспертизе:

1.33h4kawa Nobuo,Mayash Seusch (Тоkio Just,Texch(i.,Tok|o,Japo(к) Nippon Kasakyjasshi 189,321, 1968.

2. Патент Великобритании № 1034036, класс С O7 С 39/24, 1964 (прототип).