Способ получения 2-феноксиэтиламина Советский патент 1992 года по МПК C07C217/16 

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2-феноксиэ- тиламина, применяемого в органическом синтезе для получения физиологически активных веществ - лекарств и пестицидов, а также в качестве аминовых отвердителей эпоксидных смол.

Известен способ получения феноксиэ- тиламина взаимодействием фталимида калия с бромфенетолом с последующим гидролизом продукта реакции.

Недостатками данного способа являются миогостадийность и длительность процесса, а также невысокий выход целевого продукта (40%).

Известен способ получения феноксиэ- тиламина взаимодействием калиевой соли моноэтаноламина с галогенбензолом при

150-160°С в присутствии катализатора - свежеосажденной меди.

Недостатками данного способа являются применение взрыво-пожарного металлического калия, высокая температура (150-160°С) и длительность процесса (10-12 ч).

Наиболее близким к предлагаемому является способ получения 2-феноксиэтилз- мина взаимодействием водного раствора фенолята натрия с хлорацетонитрилом при молярном соотношении реагентов фе- нол:гидроокись калия:хлорацетонитрил, равном 1:1,25:1,05 соответственно, при комнатной температуре с последующим восстановлением промежуточного фенок- сиацетонитрила с алюмогидридом лития в

2

х|

СО

о

присутствии хлорида алюминия в среде безводного эфира.

Недостатками данного способа являются многостадийность процесса, применение пирофорного и дефицитного алюмогидрида лития и продолжительность процесса.

Цель изобретения - упрощение процесса.

Поставленная цель достигается способом получения 2-феноксиэтиламина взаимодействием раствора фенолята натрия в диметилсульфоксиде с раствором 2-хлорэтиламина в бензоле в присутствии гидроокиси натрия и N.N.N- триэтилбензиламмонийхлорида (ТЭБАХ) при молярном соотношении реагентов фе- нол:гидроокись натрия; М,М,Ы-триэтилбен- зиламмонийхлорид: 2-хлорэтиламин, -равном 1:(2-5):0,0052:(2-5) соответственно, при температуре 60-80°С с последующим выделением целевого продукта вакуумной перегонкой.

Отличие данного способа заключается в том, что раствор фенолята натрия в диметилсульфоксиде вводят во взаимодействие с раствором 2-хлорэтаноламина в бензоле в присутствии гидроокиси натрия и N.N.N-три- этилбензиламмонийхлорида при молярном соотношении реагентов фенол:гидроокись натрия: М,М,М-триэтилбензиламмонийхло- рид: 2-хлорэтиламин, равном 1:(2-5):0,052: ;(2-5) соответственно, при температуре 60- 80°С с последующим выделением целевого продукта вакуумной перегонкой.

П р и м е р t. В трехгорлую колбу, снабженную капельной воронкой и обратным холодильником, помещают 50 мл диметилсульфоксида, 8,0 г (0,2 моль) гид- роксида натрия, 9,4 г (0,1 моль) фенола и 1,2 г (0,0052 моль) ТЭБАХ. Смесь при перемешивании нагревают 0,5 ч при 70°С и подают в течение 1 ч 23,2 г (0.2 моль) 2-хлорэтиламина в 50 мл бензола. Перемешивание продолжают после прекращения подачи еще 4 ч. После охлаждения в реакционную массу добавляют 50 мл воды и экстрагируют 3 раза по 50 мл эфиром, Эфирные слои объединяют и сушат над MgSCM. После удаления эфира остаток перегоняют в вакууме. Получают 5,5 г (40%) 2-феноксиэтиламина с т.кип. 65-67°С/1 мм

рт.ст. п&° 1,5320, т.пл. 175°С.

П р и м е р 2. Аналогично примеру 1 получают 2-феноксиэтиламин, но молярное соотношение гидроксид натрия; 2-хлорэтиламин составляет 0,3:0,3 соответственно.

Выход феноксиэтиламина 7,5 г (55% от теории).

П р и м е р 3. Аналогично примеру 1, но молярное соотношение гидроксид натрия:

2-хлорэтиламин составляет 0,2:0,3 соответственно. Выход 2-феноксиэтиламина 5,6 г (42% от теории).

П р и м е р 4. Аналогично примеру 1, но молярное соотношение гидроксид натрия:

2-хлорэтиламин составляет 0,5:0.5 соответственно Выход 2-феноксиэтиламина 9.6 г (70% от теории).

П р и м е р 5. Аналогично примеру 4, но бензольный раствор 2-хлорэтиламина подается в течение 2 ч. Выход 2-феноксиэтиламина 10,9 г (80% от теории).

П р и м е р 6. Аналогично примеру 5, но температуру реакции выдерживают 80°С. Выход 2-феноксиэтиламина 11,2 г (82% от

теории).

Пример. Аналогично примеру 5, но температуру реакции выдерживают 60°С, Выход 2-феноксиэтиламина 8,1 г (67% от теории).

П р и м е р 8. Аналогично примеру 5, но

процесс проведен без катализатора межфазного переноса. Выход феноксиэтиламина 1,3 г (10% от теории).

В таблице даны примеры синтеза 2-феноксиэтиламина предлагаемым способом с приЕедением всех значений параметров процесса.

Технико-экономическая эффективность данного способа заключается в сокращении

количества стадий (с двух до одной), исключении работы с пирофорным и дефицитным алкэмогидрзтом лития и сокращении продолжительности процесса (более чем в 5 раз).

Формула изобретения Способ получения 2-феноксиэтиламина взаимодействием раствора фенолята натрия с азотсодержащим реагентом в присутствии гидроокиси щелочного металла, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, раствор фенолята натрия в диметилсульфоксиде вводят во взаимодействие с раствором 2-хлорэтиламина в бензоле в присутствии гидроокиси натрия и М,М,М-тризтилбензиламмонийхло- рида при молярном соотношении реагентов фенол:педроокись натрия: Ы,М,М-триэтил- бензиламмонийхлорид; 2-хлорэтиламин,

равном 1:(2-5):0,052:(2-5) соответственно при температуре 60-80°С с последующим выделением целевого продукта вакуумной перегонкой.

Сущность изобретения: продукт-2-феноксиэтиламин. БФ C8H11NO. выход 4082%,т.кип. 65-67°С/1 мм рт.ст,, т.пл. 175°С, п&° 1,5320. Реагент 1: раствор NaOH, CeHsOH и(Н3С)зМ+СН2СбН5-С1 в(Н3С). Реагент 2: раствор KteNCtoCHaCI в СеНе. Условия реакции: при 60-80°С, молярное соотношение СеНбОН - NaOH - (H3CbNCH3C6H5-CI - Н2МСН2СН2С1 равно 1:(2-5):0,052.-(2-5). Продукт выделяют вакуумной перегонкой 1 табл. со С