Способ получения -нитро-(тиоциано) -этиловых эфиров фосфорной кислоты Советский патент 1977 года по МПК C07F9/09 A01N9/36 

1

Изобретение относится к способам получения эфиров фосфорной кислоты, а именно новых |i -нитро-(тирциано)этиловых эфиров фосфорной кислоты общей формулы

{С1СН2СНаО)з-лР(ОСНгСН2Х)л

О

где X - N О или S С N ;

П 1-3.10

Эти соединения могут ть использованы, в качестве средств для защиты растений.

Известны |Ь -тиоцианоэтиловые эфиры ки :лот фосфора, полученные взаимодействием хлорангидридов диалкилфосфорных и фосфоно- jj вых кислот с (3 -роданэтвловым эфиром кремниевой кислоты при нагревании 1.

Известна реакция нуклеофильного замещения атомов хлора в |3 -хлорэтиловых эфиipax кислот фосфора, например, при действии 20 1едкого кали или моноэтаноламина 2.

Соли азотистой и роданистоводородной кислот в эту реакцию ранее не .вводили.,

Способ получения ft -нитро(тиоциано)эт1 ловых эфиров фосфорной кислоты указанной 25

общей формулы основан на том, что три-(/Э- -хлорэтил)фосфат подвергают взаимодействию с нитритом калия или роданидом калия при 7 О-900с.

Процесс желательно проводить в среде этанола. Целевые продукты выделяют извест ными приемами. Выход монозамещенных производных составляет 75-83%, выход дизамещенных производных 44-5О%.

Пример 1. Ди-( /5-хлорэтнл)-р-1штроэтилфосфат.

Реакционную массу, состоящую из 28 г (О,1 моль) три-( |3-хлорэтил)фосфата, 8,5 г (0,1 моль) нитрита калия и 1ОО мл этанола, кипятят в течение Ю час. Затем отфнлйтровывают выпавшую соль, органический спощ промывают водой и сушат хлористым кальюнем. Перегонкой выделяют 21,8 г целевого продукта, т.кип. 145-148°С Х0,608 мм. рт.ст.; d 1,4488;11 1,47О1; М1 найдено 57,02; вычислено 57,25.

Найдено,%: се 23,73; N 4,52;Р lO,lfe;

.

Вычислено,%: С Р 23,95; 1 4,25-Р 10,40, Пример 2. Ди-( р-хлорэтил)-|з-тиоцианоэтипфосфат. Аналогично примеру 1 из 28 г три-(/3-хлорэтил)фосфата, 9,8 г роданистого капия, 10О МП этанрла получают 25,3 г целевого продукта, т.кип. 134-136°С/О,О08 мм рт.; ст.; d4 lt3438;h J 1,4905; MR найдено 66,97, вычислено 66,60. Найдено,%: СР 22,97;Р 9,88} 010,28. S l2 2 °4PВычислено,%: С 23,О1;Р 10,05;.Й 10,40. Пример 3. Ди-( |Ь-тиоцианоэтил) - |3-хлорэт0лфосфат. Аналогично примеру 1 из 28 г (ОД моль л-ри-С (З-хлорэтил)фосфата, 19 г (0,2 моль) роданистого калия и 20О мл этанола получа ют 14,5 г (44%) целевого продукта, т.кип. 147-1490С/О,ООЙ мм рт.ст.; 1,3662; П-п1,498О; MR найдено 71,63, вьтчисщено 70,79. Найдено,%: СЕ 1О,43; Р 9, $ 19,11 S%2 2 4P 2Вычислено,%:С 10,72;Р 9,36; 19,39 Формула изобретен, ия 1.Способ получения | -нитро(тиоциано) этиловых эфиров фосфорной кислоты общей формулы (С1СН2С%0)з.л PiOCH CHgXb - N О или ё С N ; 1-3 заключающийся в том, что три -(j9 -хлорэтил) фосфат подвергают взаимодействию с нитритом калия или роданидом калия при 70-900С. 2.Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и й. с я тем, что процесс проводят в среде этанола. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1.Авторское свидетельство СССР №352554, М. 07 F 9/08, 30.12.7О. 2.Боровая А.Н, и др.. Синтез производных ди-( |3-хлорэтил)винилфосфоната и их термографическое исследование, Производство и переработка пластмасс и синтетических смол. Техническая и экономическая информация, 1972, № 9, с. 13.