Способ получения - - -алкилтио (дитио)этиловых эфиров кислот фосфора Советский патент 1977 года по МПК C07F9/40 

n 1 или 2. Способ заключается в том, что j -хлорэтиловый эфир кислоты фосфора общей формулы (OCH2CH20l)2 где К имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с сульфвдом иди дисульфвдом натрия и этиленхлоргид{1ином.илн эпихлоргидрином в этаноле при 100-105 С. , Способ основан на ранее неизученном взаимодействии f -хлорэтиловых эфиров кислот фосфора с сульфвдом или дисульфидом натрия и галоидными алкилами, которо неожиданно гладко приводит к ранее неописанным несимметричным сульфидам илидйcyльф щaм указанною строения, Пример. Ди-(|Ь -хлорэтил)-и - (2,3-&поксипропилтио9тйл)фосфат. 8,5 г сульфида натрия ( ) растворяют в 5О мл этанола и пря иитенсивиом перемешивании к полученному раствору добавляюТ: смесь l6 г три-( {Ь -хлорэтил)-фосфата и 3 г эпихлоргидрина.. Реакционную массу нагревают 6 час npi 100 С. После охлаждения и отделения выпавшего хлористого натрия реакцион1гую Ma су выливают в воду и экстрагируют тремя порциями диэтилового эфира (по 50 мл),. Эфирный слой отделяют и сушат сульфатом магния. Перегонкой вьщеляют 8,8 г (74%) целевого продукта, т.кип. 1 5-127°С/ /О,007| мм рт.ст.; d 4,3152; | i,472O; Ш найдено 72,4б;вычислено 72,92 Найдено, %: СЕ 2О,49; Р 8,91; 6 9,19 Вычислено, %: Cg 2О,90; Р 9,13; S 9,4 . Эпоксидные группы, %: найдено 12,53; вычислено 12,66. П Р и м е Р 2. Ди-(р) -хлорэтил)- Ь-( S -оксиэтилтиоэтил) фосфат. Аналогично из 10 г три-( |Ь -хлорэтид)-фосфата, 8 г сульфида натрия и 3,5 г этиленхлорпздрина получают 8 г (70%) целевого про дукта, т.кип. 145-146°С/0,ООО9 MMDT.CT.; ,3303;ti 1,4880, MR найдено: 70,41} вычислено 70,39.. . Найдено, %: С6 21,63; Р 9,34; 39,49 ОН 5,22. ,. . .Вычислено, %: СР 21,80; Р 9,52; 59,85; ОН 5,22. Пример 3. Ди-( |Ь-хлорэтил) -(S-jb-оксиэтилтиоэтил) винилфосфонат. Аналогично из 12 г ди-С Р -хлорэтил) винйлфосфоната, 12 г сулЬфида натрия и 4,7 г этилен;(лоргидрина получают 12,3 г , (83%) целевого продукта, т.кип. 125-126 С/ /0,001 мм рт.ет.; д 1,2605; П 1,4952; МТ найдено 63,57; вычислено 63,93. Найдено; %: Ct 12.58; Р 11Д1;$ 11,41; ОН 6,15, CgH,gCeo4P5. ВычйслёноТ : СЕ 12,90; Р 11,51; 611,67; ОН 6,16,, Пример 4. Ди-( |Ь -хлорэтил)- р .( 2,3-эпоксипропшшитиоэтил) фосфат, 40 г сульфвда натрия растворяют в 100 мл этанола. К полученному раствору добавляют 5,5 г хорошо растертой серы и нагревают до растворения посл едней при интенсивном перемешивании. После раство.рения-.серы в раствор медленно ус обавляют смесь 4,6-1 три-( :-хлорэтил) фосфата и 15 г эпихлоргидрина ; и нагревают в течение 6 час при . Перегонкой выделяют 42,5 г (77%) целевого продукта т.кип, 134135°С/0,О02 мм рт.ст, ,3715; П 1,5О77; МТ найдено 80,63; вычислено 80,92. Найдено, %: С 18,88; Р 8,11; §17,01. Вычислено, %: С 19,09; Р 8,34; S 17,27. ( Эпоксидные группы, %: найдено 11,46; вычислено 11,59. Пример 5, Ди-( | -хлорэтил)-ji -( S - f -оксиэтилдитиоэтил) фосфат. Аналогично из 1ОО г три-( f -хлоратил) фосфата, 8 г сульфида натрия, 2 г серы и 3,5 г этиленхлоргидрина получаю 8,8 г (73%) целевого продукта, т-кип. 1581.,0009 мм рт,ст.; ,3068; tin, 1,483О: Ш найдено78,07; вычислецр 78,01. Найдено, %: С 19,73; Р 8,51; 17,81; ОН CgH.a OjP iВьпГислено, %: С 19,84; Р 8,87; S 17,97; ОН 4,75. Формула изобретения Способ получения и - |3 -алкилтио (дитио) этиловых эфиров кислот фосфора общей формулы OCHgCHgOl II OCH20H25ttR О6

гЗеК-OCHjjOHjJl.iWM CH CH jR-P(OCH2CH2Cl)2

R-CHgOH OH или CHr-OH -CH2 jI

0sгде R имеет указанные значения,

п - 1 или 2,или дисульфидом натрия и атиленхлоргидрином

заключающийся в том, что (5 -хлорэтяло-или апихлоргидрином в этаноле при 10Овыйэфир кислоты фосфора обшей формулы1О5%.

555110

подвергают взаимодействию с сульфидом