Способ получения замещенных пиррохинолинов Советский патент 1977 года по МПК C07D471/04 

Пример 1. 2, 3, 6, 8 - Тетраметилпирро 2,3-5 -хинолин.

Растворяют 0,5 г (3,1 ммоль) 2,3-диметил-5аминоиндола в 4 г (40 ммоль) ацетилацетона. Реакционную смесь нагревают в течение 30 мин при температуре кипепия ацетилацетона. После того, как весь аминоиндол вступил в реакцию, избыток ацетилацетона отгопяют под вакуумом. К твердому слегка желтого цвета остатку добавляют 5 г полифосфорной кислоты и нагревают в течение 1 час при температуре 130-140°С. Охлажденную смесь разбавляют водой п выливают в разбавленный водный раствор аммиака (щелочная среда). Выпавший желтого цвета осадок отфильтровывают промывают водой, сушат на воздухе. Выход 0,43 г (60%). Мелкие светло-желтые кристаллы (из водного спирта); т. пл. 262- .

Пайдено, %: С 80,35; Н 7,31; М 224 (массспектрометрпчески).

CisHieNa.

Вычислено, %: С 80,35; Н 7,15; М 224.

Спектр ПМР (трифторуксусная кислота - ГМДС): 7,95 (спнглет, 4-Н), 7,81 (синглет, 7-Н), 7,30 (синглет, 9-Н), 2,74 (синглет, 6-СНз-8-СНз), 2,36 (синглет, 2-СНз), 2,19 (синглет, 3-СНз) м.д.

УФ-спектр (в этаноле): Ямакс 225, 263, 340 нм (Igs 4,3, 4,61, 3,95).

Пример 2. 3,5,7,8,9 - Пентаметилпирро(3,2-/) -хинолин.

Растворяют 0,3 г (1,7 ммоль) 2,3,6-триметил-5-аминоиидола в 3 г (30 ммоль) ацетилацетона. Реакционную смесь нагревают в течение 2 час при температуре кипения ацетилацетона. 1збыток ацетилацетона отгопяют под вакуумом. К твердому, слегка желтого цвета остатку добавляют 4 мл трифторуксусной кислоты и кипятят с обратным холодильником в течение 6 час. Охлажденную смесь выливают в разбавленный водный раствор аммиака. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат на воздухе. Выход 0,3 г (68%). Пластинки белого цвета (из водного спирта); т. пл. 204°С.

Пайдено, %: С 80,91; П 7,63; М 238 (массспектрометрически).

Вычислёно, %: С 81,08; Н 7,56; М 238.

Спектр ПМР (трифторуксусная кислота -ГМДС): 8,05 (сипглет, 6-П), 7,75 (синглет, 2-П), 2,90 (синглет, 5-СПз-Ь7-СНз+8- СПз+9-СПз), 1,74 (синглет, 3-СПз) м.д.

УФ-спектр (в этаноле): Ямакс 232, 275, 345 нм (Igs 4,54, 4,35, 3,93).

Пример 3. 5,7,9 - Триметилпирро-(3,2-/)хинолин.

Аналогично предыдущему из 0,5 г (3,4 ммоль) 2-метил-5-аминои11дола получают 0,25 г (40%) 5,7,9 - Триметилпирро-(3,2-/)-хпнолина с т. ил. 282-283°С, мелкие кристаллы слегка желтого цвета (из спирта).

Пайдено, %: С 80,17; П 6,67; М 210 (масссиектрометрически).

CbiHuNz.

Вычислено, %: С 80,00; Н 6,66; М 210.

Сиектр ПМР (диметилсульфоксил-ацетон - ГМДС): 7,64 (дублет, 3-П, Лз,2 9 гц); 7,46 (дублет, 2-П; Л2з 9 гц), 7,11 (синглет, 6-П), 6,70 (синглет, 8-П) м.д.

УФ-сиектр (в этаноле): Ямакс 223, 260, 335 нм (ige.4,49; 4,44; 3,98).

П р и М е р 4. 4, 6, 8, 9 - Тетра.метилиирро 3,2- - хинолин и 2,4,8,9 - тетраметилпирро 2,3-/ -хинолин.

Аналогично предыдущему, из 0,73 г (4,2 м.моль) 2,3-диметил-6-аминоиндола получают 0,46 г (67%) смеси 4,6,8,9-тетраметилиирро - 3,2-g -хинолина и 2,4,8,9-тетраметилпирро- 2,3-/ -хинолина. Соотношение изомеров 4:1. Первое соединение отделяют от второго перекристаллизацией из спирта. Желтые игольчатые кристаллы; т. пл. 252-253°С. Пайдено, %: С 80,34; П 6,79; М 224 (массспектрометрически).

CisnieNa.

Вычислено, %: С. 80,35; П 7,15; М 224.

Спектр ПМР (диметилсульфоксид-ацетон - ГМДС): 7,85 (синглет, 2-П), 7,69 (синглет, 7-П), 6,90 (синглет, 5-П), 10,80 (сииглет, N-П) м.д.

УФ-спектр (в этаноле): Ямакс 228, 266, 340 нм (Ig64,46; 4,76; 3,82).

2,4,8,9-Тетраметилпирро- 2,3-/ -хинолин отделяют от 4,6,8,9-тетраметилпирро- 3,2-§ -хинолина преиаративно на незакрепленном толстом слое окиси алюминия (II степень активности по Брокману); система бензол - этилацетат-метанол 9:5:1. Rf 0,31; т. пл. 219- 220°С.

Найдено, %: С 80,18; П 6,93; М 224 (массспектрометрически).

С15П,бН2.

Вычислено, %: С 80,35; П 7,15%;М 224. (дублет, 6-П, Л8гц), 7,46 (дублет, 7-П; J7.6--8 ГЦ).

Спектр ПМР (диметилсульфоксид - ацетон, ГМДС): 7,67; 7,06 (синглет 3-П) м.д.

УФ-спектр (в этаноле): Ямакс 226, 275, 330 нм (Igs 4,48, 4,70; 3,54).

Пример 5. 6,8-Бифенил-2,3-диметилпирро 2,3-g -хпиолин. Смесь 0,5 г (3,1 ммоль) 2,3-диметил-5-аминоиндола и 0,9 г (40 ммоль) дибензоилметаиа нагрев ют в течение 2 час ири температуре 160-165°С. В охлажденную смесь добавляют 5 мл концентрированной серной кислоты и нагревают в течение 1 час при температуре 80°С.

Охлажденную смесь разбавляют водой и выливают в разбавленный раствор водного аммиака. Выпавший желтого цвета осадок отфильтровывают, многократно промывают горячей водой, сушат на воздухе. Выход 0,66 г

(60%). АЛелкие светло-желтые кристаллы (из водного спирта); т. ил. 212-213°С.

Пайдено, %: С 85,98; П 5,51; М 348 (массспектрометрпчески). СгвПгоКЬ.

Вычислено, %: С 86,00; П 5,76; М 348.