Способ получения -карболинов Советский патент 1975 года по МПК C07D27/28 C07D27/56 

м. д. (уширенный синглет, NH), 7,00-8,33 м. д. (мультиплет ароматический); (в трифторуксусной кислоте): 2,66 м.д. (синглет, 2-СНз), 2,81 м.д. (синглет, 4-СНз).

б) Смесь 0,084 г (0,5 ммоль) хлоргидрата 2-аминоиндола и 0,5 г (5 ммоль) ацетилацетона кипятят в 2 мл (2 ммоль) 1 н. спиртового раствора едкого кали 15 мин в токе азота. По охлаждении выпавший осадок отфильтровывают и промывают спиртом. Получают 0,08 г (81%) 2,4-диметил-а-карболина в виде бесцветных кристаллов, т. пл. 222-224°С (из бензола). Вещество идентично по температуре плавления, хроматографической подвижности и ИК-спектру образцу, полученному по п. а.

Аналогично из 0,084 г (0,5 ммоль) хлоргидрата 2-амипоиндола, 0,2 г (2 ммоль) ацетилацетона и 0,14 мл триэтиламина в 1,5 мл изопропилового спирта получают 0,06 г (61%) 2,4-диметил-а-карболина (т. пл. 221-222°С), идентичного с заведомым образцом.

Пример 2. 2-Метил-4-фенил-а-карболин и 4-метил-2-с|)енил-а-карболин.

Смесь 0,17 г (1 ммоль) бензоилацетона, 0,17 г (1 ммоль) хлоргидрата 2-аминоиндола, 2 мл изопропилового спирта и 0,28 мл (2 ммоль) триэтиламина кипятят 2 час в токе азота. После охлаждения отфильтровывают выпавший осадок смеси изомерных к-карболинов. Обш,ий выход 0,22 г (85%). После разделения на пластинке с окисью алюминия в системе бензол : этилацетат З : 1 получаютО,09 г 2-метил-4-фенил-а-карболина, т. пл. 230-231°С (из бензола).

УФ-спектр (в метаноле): Хмакс 220, 251, 305 нм (Ige 4,75, 4,38, 4,19). ПМР-спектр (в диметилсульфоксиде): 11,9 м.д. (уширенный синглет, NH); (в пиридине): 2,6 м. д. (синглет, 2-СНз).

Найдено, %: С 83,40; Н 5,39; 5,47.

CieHuNaВычислено, %: С 83,71; Н 5,44.

Кроме того, получают 0,07 г 4-метил-2-фенил-а-карболина, т. пл. 190-192°С.

УФ-спектр (в метаноле): ,макс 218, 250, 312 нм (Ige 4,54, 4,6, 4,58). ПМР-спектр (в диметилсульфоксиде): 12,0 м.д. (уширенный синглет, NH); (в пиридине): 2,78 м.д. (синглет, 4-СНз).

Найдено, %: С 83,56; 83,93; Н 5,40; 5,64.

C,8Hi4N2.

Вычислено, %: С 83,71; Н 5,44.

Пример 3. 2,4-Дифенил-а-карболин.

Смесь 0,084 г (0,5 ммоль) хлоргидрата 2-аминоиндола, 0,16 г (0,7 ммоль) дибензоилметана, 1,5 мл изопропилового спирта и 0,14 мл (1 ммоль) триэтиламина кипятят 2 час в токе азота. Получают 0,13 г (81%) 2,4-дифенил-а-карболина, т. пл. 222-224°С (из бензола).

УФ-спектр (в метаноле): Ямакс 217, 253, 321 нм (Ige 4,67, 4,65, 4,53). ПМР-спектр (в диметилсульфоксиде): 12,6 м.д. (уширенный синглет, NH).

Найдено, %: С 86,15, 86,21; Н 5,20, 5,04.

С2зН1бМ2.

Вычислено, %: С 86,21; Н 5,04.

Предмет изобретения

Способ получения от-карболинов, отличаюШ и и с я тем, что, с целью упрошения процесса, соль 2-аминоиндола подвергают взаимодействию с 1,3-дикетонами в присутствии эквивалентного количества сильного основания, например триэтиламина или спиртовой щелочи, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.