Гидрохлориды эфиров фосфоновых кислот, содержащие -имино- -алкоксигруппы, в качестве исходного продукта для получения карбамоилалкил (арил)-фосфонатов и способ их получения Советский патент 1977 года по МПК C07F9/40 

Реакция не осложняется побочными ироцессами и позволяет получать амиды с выходами, близкими к теоретическому. Одновременно в

процессе реакции образуются галоидные алкилы в аналитически чистом виде.

Таблица 1

В табл. 1 приведены сопоставительные результаты способов получения карбамоилалкилалкил (арил)фосфонатов.

Как видно из табл. 1, предлагаемый способ позволяет упростить ироцесс и повысить выход целевого продукта.

Гидрохлориды эфиров фосфоновых кислот, содержащие со-имино-со-алкоксигруипы, могут быть получены взаимодействием эфирохлораигидридов фосфоиовых кислот, общей формулы

О

CHj-P - С1 ПК

где R имеет указанные значения, с гидрохлоридами иминоэфиров оксикарбоновых кпслот общей формулы

OR НО-К -С-ТЯН-НС1

где R и R имеют указанные значения, ири температуре 20-45°С, в среде органического растворителя, например хлороформа, с удалением образующегося хлористого водорода продувкой сухим воздухом.

Известно взаимодействие иминоэфира монохлор (бром) замещенной карбоновой кислоты с солью щелочного металла неполного эфира фосфоновой кислоты 2 ири темиературе 80°С в течение 16-21 час. Однако ио этому способу иолучить целевой продукт невозможно, так как образуются эфиры ф)осфоновых кислот, содержащие со-алкокси-со-алкоксиимипогрзпиы.

Кроме того, известно, что при получении фосфолированпых цмидатов 3 на стадии взаимодействия цианалкиловых эфиров кислот фосфора, спирта и хлористого водорода предполагается промежуточное образование гидрохлоридов эфиров фосфоновых кислот, содержащих (в-имино-0-алкоксигрупиы, которые, однако, не были выделены и охарактеризованы.

Этот способ получения является более сложиым как в части продолжительности процесса (6-8 против 2-3 час в предлагаемом, так и в части доступности исходных соедипеиий.

Константы н выходы нолученных соединений приведены в табл. 2.

П р и jM е р 1. Получение гидрохлорида этилового, 3-имино-З-этоксииропилового эфпра метилфосфоновой кислоты.

В реактор, снабженный мешалкой, капельной воронкой, термометром и обратным холоднльником с хлоркальциевой трубкой, загружают 10,75 г (0,07 г-моль) гидрохлорида этилового эфира иминогидроакриловой кислоты в 150 мл сухого хлороформа, а затем медленно приливают 9,97 г (0,07 г-моль) О-этилметилхлорофосфоната в 50 мл хлороформа, подогревают реакционную смесь до 40-45°С и продувают содержимое реактора сухим воздухом или азотом, с целью интенсификации процесса. Реакцию ведут в течение 2 час до прекращения выделения хлористого водорода. Растворитель отгоняют под вакуумом, хлористоводородную соль фосфорилированного имииоэфира переосаждают сухим диэтиловым эфиром из хлороформа. Выход составляет 15,56 г.

Свойства полученного соединения приведены в табл. 2 (номер 5). По аналогичной методике получают гидрохлорид 3-имино-З-этоксппроиилметилового эфира метилфосфонозой кислоты (номер 6).

Пример 2. Получение гидрохлорида этилового, 1,1-диметил, 2-пмино-2-проиоксиэтплового эфира метилфосфоповой кислоты.

В реактор, сиабженный мещалкой, капельной воронкой, термометром и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, загружают 26,80 г (0,148 г-моль) суспензии гидрохлорида пропилового эфира сс-оксиимипоизомасляиой кислоты в 100 мл сухого хлорофор ма. Затем медленно приливают 21,0 i

(0,148 г-моль) О-этилметилхлорфосфоната в 50 мл хлороформа, иодогревают содержимоереактора до 40-45°С и иродувают реакционную смесь сухим воздухом или азотом с целью