Способ получения глиноксаля Советский патент 1977 года по МПК C07C47/12 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЛИОКСАЛЯ

1

Изобретение относится к области промышленного органического синтеза, а и.менно « способу Получения тлиоксаля, перспективного продукта химической ,про,мышлениости, имеющего все возрастающее значение лри производстве пластмасс, дубителей кожи, текстильно-вопомогательных веществ, фармакологических .препаратов и т. д.

Известны различные способы -получения гл.иоксаля окислением ацетальдегида азотной кислотой 1-5. Все эти способы, отличающиеся от1дельньгми деталями ведения процесса, сходны в том, что процесс проводится в водно.м растворе при атмосферном давлении, при температурах 30-60° С с избытком ацетальдегида.

Известен также способ 1получения глиоксаля окисление.м ацетальдегида азотной кислотой в водной фазе непрерывным способом при атмосферном давлении, прим.еняя более 2 моль ацеталъдегида на 1 моль азотной кислоты, причем окисление ведут в циркуляционной €исте.ме лри 30-60° С. Реакционную смесь из циркуляционной системы направляют в отстойник откуда после вььдерж1КИ отбирают 15-20%-ный водный раствор глиоксаля с максимальны.м выходом (в расчете на ацетальдегид) 54,5% 6.

:Недостатко,м этого способа является невысокий выход глиоксаля, большие потери ацет2

альдеги71а и сложность утилизации отходов.

С целью повышения выхода глиоксаля,

у.мепьшения количества рециркулирующего

ацетальдегида, исключения из состава отходящих газов окиси и двуокиси азота и иовыщения производительности оборудованля по предлагаемо.му способу процесс окисления ацетальдегида азотной кислотой проводят при давлении 1 -10 ати. Путем повышения давлемия в -процессе окисления ацетальдегида азотной кислотой выход глиоксалЯ увеличивается с 54,5% (по известному способу 6) до 58%. Кроме того, снижается расход ацетальдегида и упрощаются операции его выделения

из отходящих газов, так как с повышением давления в реакционном аппарате увеличивается растворимость ацетальдегида в жидкой фазе и снижается его парциальная доля в газовой фазе.

Блааюдаря это-му явлению удалось .снизить мольное соотношение исходного ацетальдегида и азотной кислоты до 1,5:1, тогда как по иЗВестному оиособу из-за недостаточной растворимости ацетальдегида (,при оптимальной температуре реакции) и постоянного уноса его из реакционной зоны с отходящими газами, приходится применять избыток ацетальдегида в количестве более 2 моль на 1 моль азотной кислоты.

Снижение расхода лцетальдегида позволяет .повысить производительнрсть оборудования, поскольку с едипицы .реаициониого объеима в едииицу в ремеии лолучается целевого продукта примерно в 1,5 раза больше, чем в случае шраведения процесса .при атмосферном давлении, копда значительиая -часть реакционного объема .занята балластным избыточным количеством ацетальдегида. Кроме того, при проведении процесса под давлением отходящие газы почти целиком состоят из закиси азота со следами N0 и NOa, что позволяет после очистки газов в щелочном и водном скрубберах получать закись азота в виде товарного продукта. При получении глиоксаля во известно.му способу необходима сложная система разделення газов, поскольку -примесь NO и NO2 составляет около 10%.

П р и м е р 1. В реактор с мешалкой, снабженный обратньш холодильником, охлаждаемым водой, для возврата в зону реакции отходящего ацетальдегида загружают 100 вес. ч. 35%-ного водного раствора ацетальдегида, 44 вес. ч. 56%-ной азотной кислоты и 2 вес. ч. 25%-него раствора нитрита натрия. После разогрева смеси до 45° С и подъема давления до 1 ати в реактор непрерывно подают 9,1 вес. ч. 35%-пого раствора ацетальдегида и 4,4 вес. ч. 56%-ного раствора азотной кислоты в 1 ч.

Всего пропускают 2020 вес. ч. ацетальдеги.да и 950 вес. ч. азотной кислоты. Полученный оксидат содержит 11,5% глиоксаля и 10,2% органически-х кислот, считая на уксусную кислоту. Выход глиоксаля 57,1%. Отходящие 1га.зы содержат 99% N20.

Пример 2. В реактор, отписанный в .примере, загружают 100 вес. ч. 35-ного раствора ацетальдегида и 44 вес. ч. 56%-ного раствора

азотной кислоты и 2 вес. ч. 25%-ного раствора нитрита натрия. .После разогрева смеси до 45° С и подъема давления до 10 ати в реактор непрерывно подают по 8,6 вес. ч. 35%-ного раствора ацетальдегида и 4,4 вес. ч. 56%-ного раствора азотной кислоты в 1 ч.

Всего пропускают 2490 вес. ч. раствора ацетальдегида и 1235 вес. ч. азотной кислоты.

Полученный оксидат содержит 10,2% глиоксаля и 8,8% органических .кислот, считая на уксусную кислоту. Выход глиоксаля 58,4%, отходящие газы со.держат 99% N20.

5Формула изобретения

Способ получения глиоксаля окислением ацетальдегида азотной кислотой с последуюидим выделеиием целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода глиоксаля, упрощение технологического процесса и увеличения производительности оборудования, окисление проводят при давлении 1 -10 ати.

Источники инфор.мации, принятые во внимание (При зкопертизе:

6.Латент ФРГ 951083, кл. 12о, 7/03, I960.