Способ получения замещенных 2,4дигалоген-2-оксо-1,2-оксафосфол-3енов Советский патент 1977 года по МПК C07F9/40 C07F9/42 

С5Н7С1,02Р.

Вычислено, %: С 29,87; Н 3,48; С1 35,29; Р 15,08.

Г1 р и м е р 2. 4-Бром-2-хлор-2-оксо-5,5-диметил-1,2-оксафосфол-З-ен.

Раствор 12,75 г (0,05 моля) 4-бром-2-этокси2-оксо-5,5-диметил-1,2 - оксафосфол - 3-ена в 50 мл хлористого тионила кипятят в течение 2 ч при 74-78°С. Отгоняют хлористый тионил и остаток перегоняют в вакууме. Выход целевого продукта 9,82 г (80%). Т. кип. 96-97°С/ 1,5 мм рт. ст., т. пл. 78-80°С (из гексана). Спектр ЯМР: бн 6,6, бснз 1,70, б 36,5 (НзРО)4 М.Д., JHP 29,6 Гц. ИК-спектр, 1278р о, 1573с с.

Найдено, %: С 24,01, 24,50; Н 2,48, 2,72; С1+Вг 46.02, 46,48; Р 12,56, 12,78.

СзЫ ВгСЮгР.

Вычислено, %: С 24,35; Н 2,84; Вг+С1 47,01; Р 12,62.

П р и м ер 3. 2,4-Дихлор-2-оксо-5-метил-5этнл-1,2-оксафосфол-З-ен.

Раствор 10,5 г (0,05 моля) 4-хлор-2-метокси2-оксо-5-метил-5-этил-1,2-оксафосфол - 3-ена в 10 мл хлористого тионила кипятят в течение 1,5 ч (температура реакционной смеси 92- 95°С). После отгонки хлористого тионила и перегонки остатка получают 8,28 г (77%) целевого продукта.., кип. 76-78°С/1 мм рт. ст., «2° 1,4951, df 1,3326. Спектр ЯМР: бн 6,57, 6,60, бшь 1.92, бснз-с 1,60, бснзснг 0,89, 1,01, бр 32,8 (НзРО4) М.Д., JHP 28 Гц, JHH 7 Гц. ИК-спектр, CM-I: 1283р о, 1587с с.

Найдено, %: С 33,01, 33,48; Н 4,29, 4,53; С1 33,15, 33,33; Р 14,32, 14,58.

СбНдСЬОгР.

Вычислено, %: С 33,49, Н 4,19, С1 33,50, Р 14,42.

Нример 4. 2,4-Дихлор-2-оксо-5-метил - 5изопропил-1,2-оксафосфол-З-ен. Раствор 4,49 г (0,02 моля) 4-хлор-2-метокси2-оксо-5-метил - 5-изопропил-1,2 - оксафосфол3-ена в 4 мл хлористого тионила кипятят в течеиие 1,5 ч (температура реакционной смеси 92-95°С). Отгоняют хлориглый тионил и остаток перегоняют в вакууме. Выход 3,71 г (81%). Т. кип. 75 76°С/0,8 мм рт. ст., т. пл. 42-44°С. Спектр ЯМР: бн 6,38, 6,42, бсщснз), 2,08, бснз-с 1,61, 1,65; б(снзьсн 0,95, 1,13, бр 31,2 (НзР04) М.Д., JHP 28,5, JHH 7 Гц. ИКспектр, 1293р о, 1586с с.

Найдено, %: С 36,29, 36,43; Н 4,51, 4,68; С1 31,15,31,32; Р 13,17, 13,48.

CnHuClzOP.

Вычислено, %: С 36,68; Н 4,80; С1 31,00; Р 13,52.

Формула изобретения

Способ получения замещенных 2,4-дигалоген-2-оксо-1,2 - оксафосфол-3-енов, заключающийся Б том, что 4-галоген-2-алкокси - 2-оксо1,2-оксафосфол-З-ен подвергают взаимодействию с хлористым тионилом при температуре 70-95°С.

Источники информации, принятые во внимааие при экспертизе:

1. Нифантьев Э. Е., Химия фосфорорганических соединений.. Издательство Московского университета, 1971 г., с. 241.

2. Пурдела.Д., Вылчану Р., Химия органических соединений фосфора. Изд. «Химия, М., 1972 г., с. 680.