Способ получения трис (диалкиламидо) бензоилфосфоний галогенидов Советский патент 1977 года по МПК C07F9/54 

ля) хлористого бензоила. Образующиеся кристаллы отфильтровывают и выделяют 1,95 г (65%) трис-(диметиламидо)-бепзоилфосфоний хлорида, т. пл. 56-58°С.

Найдено, %: С1 11,81; Р 9,96; N 13,60.

Ci3H23CliN30iPb

Вычислено, %: С1 11,68; N 13,82; Р 10,20.

ИК-спектр: 1645. (vC 0)

ПМР-спектр, SCH,N 3,02 м.д. Лцр 9 гц (дублет) .

ЯМРр -спектр: SP - 32 м. д. (синглет).

Пример 2. Получение трис-(диэтиламидо)-бензоилфосфоний хлорида.

К раствору 3;7 г (0,015 моля) гексаэтилтриамидофосфита в абсолютном эфире при перемешивании и охлаждении до (-80) ч(-60)°С прикапывают 2 г (0,015 моля) хлористого бепзоила. Получают 3,5 г (60,3%) трис(диэтиламидо)-бензоилфосфоний хлорида с т. пл. 48-50,5°С.

Пайдепо, %: С 58,60; И 8,83; Р 8,00.

CisHssCliNaOiPi.

Вычислепо, %: С 58,76; Н 9,02; Р 7,98.

ИК-спектр: 1640 см-1 (vC 0).

ПМР-снектр: бен а 1,15 м. д. (триплет), Уин 8 ГЦ, бсыг 3,17 м. д. (мультиплет).

ЯМРрЗ-спектр: бр - 30 м. д. (синглет).

Пример 3. Получение трис- (диэтиламидо) -бензоилфосфоний бромида.

К раствору 1,2 г (0,005 моля) гексаэтилтриамидофосфита в абсолютном эфире при перемешивании и охлаждении до -60°С прикапывают 1 г (0,006 моля) бромистого бензоила. Получают 1,7 г (77%) трис-(диэтиламидо)бензоилфосфоний бромида с т. ил. 91-92°С.

Найдено, %: 50,99; Н 8,14, Р 6,86.

CigHssBriNsOP.

Вычислепо, %: С 50,78; Н 8,16; Р 7,18.

ИК-спсктр; 1644 см (vC 0).

ЯМРрЗ-спектр: бр - 31 м. д.

Пример 4. Получение трис-(диметиламидо)-бензоилфосфоний бромида.

К 1,63 г (0,01 моля) гексаэтилтриамидофосфита в сухом эфире при перемешивании и охлаждении до -60°С прикапывают 1,85 г (0,01 моля) бромистого бензоила. Получают 2,4 г (69%) трис-(диметиламидо)-бензоилфосфоний бромида с т. пл. 89-94°С.

Найдено, %: N 11,82; Р 8,91.

СиНгзВгНзОР.

Вычислено, %: N 12,07; Р 8,90.

ИК-спектр: 1645 см- (vC 0).

ПМР-спектр: бснз 2,97 м. д. (дублет), JHJ. 10 ГЦ. ЯМРр -спектр: бр - 30 м. д.

Пример 5. Получение трис-(диэтиламидо) -бензоилфосфоний гексахлорантимоната.

К 1,94 г (0,005 моля) трис-(диэтиламидо)бензоилфосфоний хлорида в 10 мл сухого хлороформа при перемешивании и охлаждении до (-60) ч- (-50)°С прикапывают 1,5 г (0,005 моля) пятихлористой сурьмы. Образующиеся кристаллы отфильтровывают и выделяют 2,43 г (71%) трис-(диэтиламидо)-бензоилфосфоний гексахлорантимоната, т. пл. 107,5-108°С.

Найдено, %: С 33,07; Н 5,13; N 5,76.

С,9Нз5С1бМзОР.

Вычислено, %: С 33,14; Н 5,08; N 6,14. ИК-спектр: 1642 см- (vC 0). ЯМРрЗЧ бр - 31 м. д.

Формула изобретения

Способ получения трис-(диалкиламидо)бензоилфосфоний галогенидов общей формулы

(RjNjjl- -С-СбН. Hal О

где R - низший алкил, Hal - хлор или бром,

заключающийся в том, что гексаалкилтриамидофосфит подвергают взаимодействию с бензоилгалогенидом в среде органического растворителя при охлаждении до температуры от -50 до -80°С. Источники информации,

принятые во внимание при экспертизе

1.Якшип В. В., Сокальская Л. И. О взаимодействии триалкилфосфинов с галогенангидридами карбоновых кислот. ЖОХ, 1973,

43, 2, с. 440.

2.Гречкин Н. П., Буйна Н. А., Нуретдинов И. А., Салихов С. Г. Взаимодействие амидов арилфосфористых кислот с ацилхлоридами. Изв. АН СССР. Серия химическая, 1968, № 9,

с. 2131.