(54) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ЭФИРОВ МЕТАКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| Способ получения чередующихся сополимеров | 1975 |
|
SU552331A1 |
| Способ получения альтернантного сополимера пентадиена-1,3 с метилметакрилатом | 1988 |
|
SU1616929A1 |
| Способ получения олигомеров пиперилена | 1980 |
|
SU939452A1 |
| Способ получения виниловых полимеров | 1981 |
|
SU975718A1 |
| Способ контроля за ходом полимеризации алкил(мет)акрилатов | 1983 |
|
SU1164238A1 |
| Способ стабилизации алкиловых эфиров метакриловой кислоты | 1977 |
|
SU743988A1 |
| Способ получения сополимеров | 1974 |
|
SU503886A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛИНЕЙНЫХ БЛОК-СОПОЛИМЕРОВ (МЕТ)АКРИЛОВЫХ МОНОМЕРОВ | 2017 |
|
RU2642780C1 |
| Способ получения сополимеров метилметакрилата | 1979 |
|
SU854938A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБОЦЕПНЫХ СОПОЛИМЕРОВ | 1973 |
|
SU362539A1 |
1
Изобретение относится к катализу полимеризационных процессов, в частности к катализаторам для полимеризации эфиров метакриловой кислоты.
Известно использование многокомпонентных каталитических систем на основе алюминийорганических соединений, например триэтилалюминия, диизобутилалюминийхлорида, и перекисей, например гидроперекиси изопропилбензола, для полимеризации эфиров метакриловой кислоты 1.
Известен катализатор для полимериза ции эфиров метакриловой кислоты, представляющий -собой триизобутилаюминий, который взятый в количестве 0,27 моль на 1 моль MOHOtaepa полимеризует метилметакрилат при температуре 60°С в течение двух часов с выходом 60-100% 2.
Повышенная температура, относительно большой расход высокореакционного по отношению к кислороду и влаге катализатора, длительность полимеризации обуславливает значительные затраты энергии на проведение процесса. Кроме того, использование самовоспламеняющегося триизобутилалюминия увеличивает пожароопасность процесса и требует соблюдения специальных мер, обеспечивающих безопасную работу, что усложняет тАехнологию процесса.
Цель изобретения - разработка катализаторов для полимеризации эфировметакриловой кислоты на основе алюминий5 органических соединений, характеризующихся повышенной каталитической активностью именьшей пожароопасностью.
Поставленная цель достигается применением эфирата триалкилалюминия общей Q формулы RjAl-ROR,
где R - циклогексил и т ет-бутил; R - этил или бутил,
в качестве катализатора для полимеризации эфиром метакриловой кислоты.
Известно применение эфирата триалкил15 алюминия, например диэтилэфирата трициклогексилалюминия, в i качестве восстановителя четыреххлористого титана 3.
При использовании указанных катализаторов в количестве 0,01-0,02 мольного ко2Q личества мономера и проведения реакции при комнатной температуре в воздушной атмосфере за 5-15 мин достигается 60- lOOVo конверсия мономеров.
Контрольные опыты с применением известного катализатора показали, что триизобутилалюминий в указанных условиях позволяет получить полимер с выходом не более ,
Катализаторы согласно изобретению не воспламеняются на воздухе, спокойно гидролизуются водой, не вызывают ожогов при попадании на кожу. Их пожароопасность
ММА - метилметакрилат; БМА - бутилметакрилат;
В случае использования известного катализатора.
Пример 1. Полимеризацию ММА проводят в круглодонной колбе, снабженной магнитной мешалкой. При комнатной температуре и перемешивании вводят 1,87 г ММА и 0.6 мл толуольиого раствора диэтилэфирата тритретбутилалюминия с концентрацией 0,3 моль/л. Отношение катализатора к мономеру составляет 0,01 моль на 1 моль. По истечении 5 мин полимеризационного процесса в колбу вводят подкисленный НС1 метиловый спирт (1 /о-ный раст вор) для разложения катализ атора, полимер отфильтровывают, промывают чистым метанолом и сушат в вакууме. Выход полиметил-лега-крилата 1,87 (100%).
Пример 2. Полимеризацию проводят аналогично примеру 1 с использованием в качестве катализатора толуольного раствора диэтилэфирата трициклогексилалюминия с концентрацией 0,59 мол1уй. Берут 4,7 г ММА и 1,6 мл раствора катализатора. Отношение катализатора к мономеру 0,02. Время полимеризации 15 мин. Выход полиметилметакрилата 3,0 г (65/о).
Пример 3. Полимеризацию проводят аналогично примеру 2 с использованием в качестве катализатора бензольного раствора дибутилэфирата - трициклогексилалюминия
определяется свойствами применяемого растворителя, поэтому использование данных катализаторов не требует соблюдения специальных мер техники безопасности.
В таблице представлена полимеризация эфиров метакриловой кислоты в присутствии алюминийорганических соединений.
С концентрацией 0,34 моль/л. Выход полиметилметакрилата 3,0 г (65%).
Пример 4. Полимеризацию проводят аналогично примеру 1 с использованием в качестве катализатора толуольного раствора триизобутилалюминия с концентрацией 0,3 моль/л. Отношение катализатора к мономеру 0,02. Выход полиметилметакрилата менее 1%.
Пример 5. Полимеризацию бутилметакрилата проводят аналогично примеру 1. Выход полибутилметакрилата за 5 мин составил 1,87 г (100%).
Пример 6. Полимеризацию бутилметакрилата проводят аналогично примеру 1, с той лишь разницей, что в качестве катализатора используют бензольный раствор дибутилэфирата трициклогексилалюминия с концентрацией 0,34 мол1ул. Выход полибутилметакрилата за 15 мин 1,2 г (60%).
Пример 7. Полимеризацию бутилметакрилата проводят аналогично примеру 4 Выход полибутилметакрилата менее 1%.
Формула изобретения
Применение эфирата триалкилалюминия обшей формулы
RjAl ROR,
56
где Л-трет-бутил, циклогексил;в металлоорганических соединениях.-Успеа-этил или бутил,хи химии, 1973, 42, № 5, с. 881-895. в качестве катализатора для полимериза-2. Мнискер К. С. и др. Полимеризация ции эфиров метакриловой кислоты.метилметакрнлата в присутствии алюминийИсточники информации,органических соединий. Известия АН СССР принятые во внимание при экспертизе5 Сер. «Химия, 1968, № 8, с. 1483-1487. 1. Миловская Е. Б. и др. Реакции гомо-3. Авторское свидетельство СССР литического замещения у атома металла№ 652118, кл. С 01 G 23/02, 1978.
959823
