Способ получения фенолов и карбонильных соединений Советский патент 1977 года по МПК C07C39/02 C07C37/08 C07C47/00 C07C49/00 

Cj-Сз или алкиленгликоли , или их смесь. Для осуществления способа вводят подроперекись в реакционную смесь, содержащу указанные растворители и кислотный катализатор, при температуре от 2О С до Teh пературы кипевия смеси, предпочтительно йри 50-110° С. Гидроперекись может быть также вве дена в реакционную смесь в виде раствора в том или ином из указанных растворитепей. Количество вводимой гидроперекиси можно изменять в широких пределах, однако предпочтительно используют гиДропеjpeKUCb и гидроксилсодержащий растворвтель в эквимольном соотношении. По завер шении процесса реакционную смесь нейтрализуют и разделяют дистилляцией. В качестве кислотного катализатора можно применять сильньхе. кислоты, галоиды металлов, окись алюминия, алюмосиликаты Е катализаторы Фриделя-Крафгса в кол№ честве 0,1-10 вес.% считая на взятую гид роперекись.. В качестве апротонных растворителей можно йспользсдаать триметиленсульфон, тетр метиленоульфон (суяьфолан), сзС -с -диметил тетраметипсульфон и тому подобное, карбонат этиленгликоля, лропвлеягликоля и бутаддиола -2,3, а также ацетонитрил, пропионитрил и ёензонитрил. Из гидроксилсодержапшх I расти вйрителей лучше всего применять метанол. этанол и изопропанол или этиленгликоль, пропандиол-1,2 или бутавдиол-1,4. Предпочтительна смесь растворителей сульфопана или ацетонитрила с метанолом или этиленгликолем. П р и м е р 1. В колбу снабженную мешалкой, обратным холоднлььиком, капелькой воронкой и термометром, загружают органический растворитель и концентрирсдаанную серную кислоту, нагревают смесь при перемешивании до 60°С и быстро вносят гидроперекись п -ксвлила. Реакцию дрводет до постоянного остаточного содержания гидроперекиси в смеси, после чего ее нейт рализуют спиртовым раствором едкого натра и анализируют. Результаты опытов с применением различных растворителей представлены в табл. 1. П р.и м е р 2. По методике, описанной, в примере 1, проводят четыре опыта с различным соотношением апротониого и гидрок- силсодержащего растворителей. Результаты ;опь1тов, в которых в 12,5г реакционной смеси вводят 0,0125 моль гидроперекиси (счистотой 61,5-66%), приведены в табл 2. П р и м е р 3. Проводят опыты, как охшсано в примере 1, с применением честве исходной гидроперекиси о-ксилола и получают результаты, приведенные в ta&a., 3.

Кислотное разложение гидроперекиси и -ксилила в среде различных органических растворителей

30

14,16

плюс 6,5 % метилкеталя альдегида

Таблица

4,0 .

85,0

6,5 б6

Кислотное разложение гидроперекиси ft-KCHnHna в смеси апротонного я гидроксилсодержащего растворителей

Кислотное разложение гвдротгерекисв o-sciwionaf. в смеси Таблица 3 апротонного и гидроксилсодержащего растворителей

90 14,16

20

14,16

сульфовесЗЬ

25

14,16 В продуктах реакции о- детилбензиловый Форм у л а иаобрете§ия i. Способ получения фенолов и карбонильных соединений кислотным разложением первичных алкилароматических гидропереки|Сей общей формульг. О)-СН200Н

555840

Таблица 2

3,5

65,0

1,0

9,4

60

о

з,о

73

5,5

1,5 55 во пирт не обнаружен. при нагревании в среде органического отличающийся растворителя. 1тем, что, с целью повьпиения выхода фено;лов, в качестве растворителя используют смесь, состоящую из 40-98вес.% апрото ного растворителя и 6О-.2 вес.% гидроксвлсодаржащего растворителя, 2, Способ по п. 1, отличают и йс я тем, что в качестве апротонного раст ворителя берут матиленсупьфоны, содержащие

78

3-6 метиленовых групп, причем одна или3. Способ по пп. 1и2, отличаюнесколько этих групп могут быть замешеныщ и .и с я тем, что в качестве гидроксил

алкилами , или карбонаты алкилен-jсодержащего растворителя берут алифатичеогликолей Cj-С .,или алифатические или аро-iкие спирты С .-C, или алкиленгликолиСо-С,

матические нитрилы, или их смесь, 5 или их смесь.

555840