Поли-1,3,4-оксадиазол, полученный на основе 2,6-триптицендикарбоновой кислоты и гидразинсульфата (ПОД-Т), является линейным гетероциклическим полимером, содержащим триптиценовые фрагменты и оксадиазольные циклы, что подтверждается ИК-спектроскопическими данными.
Использование спиртовых растворов (ПОД-Т) вместо, например, растворов в N-метилпирролидоне приводит к значительному упрощению технологии процесса переработки в изделия вследствие нетоксичности и легкости удаления растворителя.
Структурная формула ПОД-Т
ПОД-Т, в отличие от известных поли-1,3,4-оксадиазолов, хорошо растворим в спирте. Кроме того, полимер растворяется в тетрагидрофуране, диметиламине, диметилсульфоксиде, диметилацетамиде,N-метилпирролидоне.
ПОД-Т хорошо растворяется в водных растворах аммиака, образуя концентрированные стабильные растворы. Полимер непосредственно нерастворим в воде, но могут быть получены водные растворы ПОД-Т удалением амПолиоксадиазолы, полученные по изобретению, растворимы в широком ассортименте органических растворителей, в том числе в спиртах, что облегчает их применение для получения клеев, покрытий и связующих. Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1. В реактор с мешалкой и барботером для подачи аргона загружают 45 г полифосфорной кислоты. После нагрева до 60°С загружают 0,803 г (6,12 ммоль) гидразинсульфата и 2,129 г (6,12 ммоль) 2,6-триптицендикарбоновой кислоты. При постоянном перемешивании реакционная масса нагревается по следующему режиму.
Время, часТемпература, °С
260
280
2100
1120
Реакционную массу выгружают в дистиллированную воду. ПрОМывают до нейтральной реакции промывных вод и сушат при 100°С в термошкафу, после чего при 100°С в вакуумшкафу. Полимер растворяют в спирте и высаждают в хлороформ. Промывают хлороформом и сушат в термостате при 60°С и вакуумшкафу при 100°С.
Получается белый или слегка окрашенный в желтый цвет полимер.
миака в токе воздуха при кипячении водноаммиачных растворов этого полимера.
Поли-1,3,4-оксадиазол, полученный на основе 2,6-триптицендикарбоновой кислоты и дигидразида терефталевой кислоты (ПОД-ТТ), является линейным гетероциклическим полимером, содержащим триптиценовые фрагменты и оксадиазольные циклы, что подтверждается ИК-спектроскопическими данными.
Структурная формула ПОД-ТТ
Характеристическая вязкость в растворе диметилсульфоксида составляет 0,5 дл/г при 25°С. Выход полимера, близкий к количественному.
Пример 2. В раствор с мешалкой и барботером для подачи аргона загружают 30 г полифосфорной кислоты.
После нагрева до 60°С загружают 0,760 г (3,9 ммоль) дигидразида терефталевой кислоты и 1,361 г (3,9 ммоль) 2,6-триптицендикарбоновой кислоты. При постоянном перемешивании реакционная масса нагревается по следующему режиму.
Время, часТемпература, °С
260
280
2100
2120
3140 Реакционную массу выгружают в дистиллированную воду. Промывают до нейтральной реакции промывных вод и сушат при 100°С в термостате, после чего при 100°С в вакуумшкафу.
Полимер растворяют в N-метилпирролидоне и высаждают в спирт. Промывают горячей водой. Сушка в термостате при 100°С и в вакуумшкафу при 100°С.
Получается белый или слегка окрашенный 5 в желтый цвет полимер.
Характеристическая вязкость в растворе N-метилпирролидона 0,18 дл/г при 25°С. Выход полимера близкий к количественному. Потери веса поли-1,3)4-оксадиазолов при 400 °С и 200 мм рт. ст.
Полимер растворяется в диметиламине и N-метилпирролидоне. Поли-1,3,4-оксадиазолы, полученные по изобретению, имеют высокую термостабильность (см. табл. 1).
Таблица 1 
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| ВПТБ | 1973 |
|
SU389118A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИ-1,3,4-ОКСАДИАЗОЛА | 2004 |
|
RU2263685C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАРИЛЕН-1, 3, 4-ОКСАДИАЗОЛОВ | 1971 |
|
SU317685A1 |
| Способ получения металлополимеров | 1974 |
|
SU527452A1 |
| Способ получения пористых полимерных мембран на основе полиоксадиазолов | 1980 |
|
SU1038347A1 |
| Способ получения полиарилен1,3,4 оксадиазолов | 1971 |
|
SU516710A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИ-1,2,4- | 1968 |
|
SU221277A1 |
| ТЕРМОСТОЙКИЙ ПОЛИАРИЛЕНФТАЛИД И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ | 2016 |
|
RU2625158C1 |
| Соединение, обладающее агонистической активностью в отношении GPR119, способ его получения и фармацевтическая композиция, содержащая его в качестве эффективного компонента | 2015 |
|
RU2670197C1 |
| Способ получения раствора для формования полиоксадиазольного волокна | 1981 |
|
SU973677A1 |
Поли-1,3,4-оксадиазолы, полученные по изобретению, имеют более высокую теплостойкость, чем известные поли-1,3-4-оксадиазолы, содержащие объемные боковые заместители.
Для поли-1,3,-4-оксадиазолов, содержащих 2,6-триптиценовый фрагмент, характерно незначительное уменьшение вязкости вплоть до
Зависимость вязкости поли-1,3,4-оксадиазолов от температуры
температуры интенсивного разложения, в то время как для поли-1,3,4-оксадиазолов, содержащих объемные боковые заместители, типа фталидной группировки, характерно резкое изменение вязкости в области 340-390°С, что видно из табл. 2.
Таблица 2
Вязкость полимера, пуаз, при °С
