Способ получения дихлорангидридов -алкоксивинилфосфонистых кислот Советский патент 1977 года по МПК C07F9/52 

тым фосфором фосфористым водородом в среде беизола при i-eMneparype 17-22°С. Процесс жепатэпьно вести в агмос йрэ инерт ного газа. Отличителыд гми признаками сг соба явлается восстановленгчэ комплекса фосфористым водородом в среде бензола при комнатной температуре. Рейкздя) протекает легко, в одном напра4лении, при этом не требуется ни охла кдения, ни нагревания. Целевые продукты вьщеляют фракционированием, выход 57-76%, Пример 1. Получение диклоранпщрида р Этоксивинилфосфонистой кислоты. Все операции npoaoflspr в инертной атмос фере при отсутствии влаги. К суспензии 168 г (0,8 г -моль) пятихлористого фосфора в 6О мл абсолютного бензола при 10-12°G медленно прибавляют 2О г (0,4 г-моль) диэтилового эфира. Песле часового перемеишвания при этой темпе ратуре реакционную смесь оставляют на ноч Образовавшийся белый кристаллический комплекс ( ji -этоксивинилтетрахлорфосфоран с патизуюристым,фосфором) разлагают пропусканием через барбатер сухого фосфористого водорода до исчезновения кристаллического комлекса. Бензол к Тгувххлористый фосфор отгоняют, остаток перегоняют в вакууме, вьшеляют 35 г (75%) продукта. Т.кип. (15 мм § dl 1,248О; П- 1,5231; (по литературным данным с, 1,2482; т.кип. 78°) 13 мм; 1,5228. Найдено, %: GC 4О,85; Р 17,81; MR 41,58. ., Вычислено, %: се 41,О4; Р 17,90; MR 41,54; химический сдвиг; 3-( М.Д. относительно Н РО ,, Пример 2. Получение дихлорангкарида |Ь -бутоксивкнилфосфонистой кислоты , Аналогично вышеописанному из 83 г (о,4 р-моль) пятихлорлстого фосфора и 2О (0,2 rv-моль) вишшбутилового эфира в ЗО м абсолютного бензола после восстановления комплекса ( J -бутоксивинилтетрахлорфосфо- рана с пятихлористым фосфором) фссфорис- .водородом получают 27 г (71%) продукта Т.кип. 121-122 °С / 2О мм.; 1,1643; И ° 1,5130, . 51,89, Найдено, %: С« 35,36; Р 15,31; С,зН.. Вычислено, %: Ct 35,34| Р 15,42;Ш 50,86, етмическиД сдвиг 31 р -168 относительно Н„РО . (по литературным дак п20 ным:- т.кнп. 99-100 С/9мм ; ,5127 .. а° 1Д675. Пример 3, Получение дихлорангицида Б -изоамилоксивинилфосфонистой кисоты , Аналогично вышеописанному из 73 г 0,35 ) пяти хлористого фосфора и 0 г (0,175 п-моль) винилизоамилового фира в 25 мл абсолютного) бензола после осстановления комплекса ( -иаоамилоксиинилтетрахлсрфосфорана с пятихлористым осфором) фосфористым водородом получат 29 г (76%) продукта. . 120-122°/ /10 ,1524: t 1,5ОО5, МК. 54,96, Найдено, %: С 32,45; Р 14,19j С,Н зС:е20Р. Вычислено, %: Ct- 32,89; Р 14,37, 55,44; химический сдвиг dip -161 М.Д. (по литературным данным: т. кип. 114-117°/10 ,1534;tt f 1,4995). Пример 4. Получение дихпорангвдрида В -хлорэтоксивинилфосфонистой кислоы. Аналогично вышеописанному из 177 г (0,85 р-моль) пятихлористого фосфора и 25 г 2-метил-1,3-диоксолана в 60 мл абсолютного бензола после восстановления комплекса (В -хлорэтоксивинклтетрахлорфосфорана с пятихлористым фосфоро фосфориотым водородом получают 34 г (57%) продукта. Т.кип. 121-1230С/15 мм; 1,3980; 1,5510; МП- 47,34. Найдено,%: С| 51,27; Р 14,82; С 22,94; Н 3,О9. C HgOCigP. Вычислено, %: Ct 51,38; Р 14,93; С 23,13; Н 2)88; ..47,04; химический сдвиг 31 - 166,5 м.д, относительно . Данный продукт в литературе не описан. изобретения Формул 1.Способ получения дихлорангидридов р) алкоксивинилфосфонистых кислот взаимодействием эфиров с пятихлористым фосфором в среде бензола с последующим восстановлением полученного комплекса -алкоксивиннл тетрахлорфосфорана с пяткх.гористым фосфором, отличающийся тем,что, целью утфощения процесса, воссгановление ведут фосфористым водородом в среде бензола при комнатной температуре, 2,Способ по п. 1, о т л и ч а ю ш и йс я тем, чт-о процесс велут в атмосфере инертного газа. Источники ийфо|Л4ааин, принятые во внимание при экспертизе: 1. Фосс В.Л., Кудинова В.. Постникова Г.Б,, Луценко И.Ф. Провзводные f) ке- s тчэфосфйнистых кислот. ДАН СССР, 1962, 146, с. 1106. 2. Авторское свидетельство по заявке hfe 2021160/04 кл. С 07 F 9/52. 1974 (протртип).