Способ получения -фенилвинилтетрафторфосфорана Советский патент 1979 года по МПК C07F9/28 A01N9/36 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ р-ФЕНИЛВИНИЛТЕТРАФТОРФОСФОРАНА

Изобретение откосится к химии фис форорганических соединений с С-Р евяэью, а именно к усовершенствованному способу получения р-фенилвинилтетрафторфосфорана формулы С Hg-CH CHPF, который является полупродуктом в синтезе ряда эфиро- или амидофторангидридов- Фосфоновых кислот, имеющих широ кий спектр биологической активности. Известен способ получения фторфосфоранов взаимодействием хлорфосфинов с трехфтористыми мьоиьяком или сурьмой Наиболее О:- .зки.м к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения i -фенилБИНнятетрафторфосфорана, который заключается в том, что стирилдихлорфосфтлч подвергают взаимодейстВИЮ с трехфтористььм мышьяком при нагр вании до 70°С в атмосфере инертного газа (2. Выход продукта составляет 70%. Однако при использовании этого спо добходим стирилдкхлоро осфин, ко торый легко окисляется на зоздухе, а также проведение процесса в атм х:фере инертного газа при кагреоакйи.. Для упрощения процесса и повышения зыхода целевого продукта в каче: стве фосфорорганического соединения используют комплекс пятихлористого фосфора со стиролом и процесс ведут в среде бензола при температуре 1520 С. Выход продукта 78-80%. К отличительным признакам способа относится использование в качестве форсфорорганическогосоединения комплекса пятихлористого фосфора со стиролом и проведение процесса в вышеописанных условиях. Описываемый способ характеризуется мягкими условиями процесса, доступностью исходных реагентов и позволяет повысить выход целевого продукта до 78-80%. При мер 1. К комплексу стирола с пятихлористым фосфором, полученному по известной методике из 120 г (0,576 г-моль) пятихлористого фосфора и 40 г (0,384 г.моль) стирола в 100 мл бензола прикапывают 109,7.6 Г (0,832 г-моль) трехфтористого мышьяка при температуре 15-20с. После окончания прикапывания смесь перемешивают при комнатной температуре 0,5 ч и Фракционируют. Выделяют 64г (80%) Р -фенилвинилтет5афторфосфо рана, Т.кип ; :9lc (17 мм.рт.ст.), d|°l,3412, п2о 1,4993. Найдено, %; C«45,89f ,31; Р«14,44. GgH, Вычислено, %: С«45,73; Н- 3,35 ,14. 3 Спектр ЯМР Р продукта представ лен квинтетом с химическим сдвигом ( М.Д.. Зр. Гц. П р и м е р 2. К комплексу стиро ла с пятихлористым фосфором, получе йому из 90 г пятихлористого фосфора и Эр г стирола в 100 мл бензола при капывают 82,32 г трехфтористого мьва ка при температуре 15-20 С.После окончания прикапывания смесь переме ишвают при комнатной температуре 0,5 ч и фракционируют. Выделяют 48, (78%) Р-фенилвинилтетрафторфосфора на, Т. кип 9lC (17 мм. рт.ст.), di 1,3412, П|°1,4993. Найдено, %: ,75; ,36; Р«14,40. СвН,Р,Р Вычислено, %: ,73 Н«3,35 Р«14,14. Спектр ЯМР Р продукта представлен квинтетом с химическим сдвигом сР 49 м.д. 936 Гц. Формула изобретения Способ получения р-фенилвинилтетрафторфосфорана взаимодействием фосфорорганического соединения с трехфтористым мышьяком, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, в качестве фосфорорганического соединения используют комплекс пятйхлсчристого фосфора со стиролом и процесс ведут в среде бензола при температуре 15-2 О С. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Пурдела Д. Вылчаку Р, Химия ррганических соединений фосфора, М., Химия, 1972, с. 268. 2.R. Schmutzler, Phosphoi:us- Iuorine Chemistry. Synthesis of Fluorophosphoranes. Inorg Chem. 1964, 3, f 3, p. 410.