Способ получения производных циклоалкано / / пирролидиний галогенидов Советский патент 1977 года по МПК C07D209/10 

Указанные соединения предложено полу чать действием галогена на 2-аллилцикло алкипамин в среде органического расгвори теля. Если в качестве галогена использую йод, то процесс лучше вести в среде мета нола при комнатной температуре. Если в качестве галогена используют бром, то процесс лучше вести в четыреххлористом углероде при температуре минус 5 - мину 15 С. Удобство и простота предложенного спо соба заключаются также и в том, что исходные вещества - 2-аллилциклоалкиламины просто и с хорошими выходами получают из циклических кетонов через енамины и восстановлении последних нагреванием с му ввьиной кислотой. Строение полученных веществ подтверждено данными элементного анализа, ИК и ЯМР-спектрамй. Индивидуальность соадине НИИ доказана методом ТСХ на пластинках SUufoe. П р и ме р . 2-йодметипциклогексано пирролидин-1-спиро-Ьморфолыний йодид. К 1,4 г (0,ОО6 моля) 1-морфолино-2 -аллилдлклогексапа в 25 мл мбтанола при комнатной тe пIepalype и перемешивании постепенно добавляют 1,7 г (0,006 моля йода в 25 МП метанола. При этом йод обесцвечивается и выпада ет белый осадок. Дополнительно из маточного раствора осаждают продукт эфиром. Кристаллизуют из метанола. Выход 2,55 г (82%) i т. пп. 178-179 (с разлолоргаем). . Найдено:%: С 33,7; Н 5,0; N3,1; 3 55,0 2з Вычислено,%Т С 33,7 j Н 5,О; N3,0; О 55,0. 2 йодметилцикло1 ксано з рирролиди ,-1- ;пиро-1 Ап11перидиний йодид. К 1,4 г {0,006 моля) 1- ниперидино - 2- ллшщиклогексана в 50 мл метанола при комнатной температуре и перемешивании по степенно добавляют 1,7 г (0,006 моля) йода в 5Ома метанола.Прн этом йод обесцвечивается и вьпшдает белый осадок. Дополнительно из маточного раствора осахадают продукт э4)иром. Кристалл зу1от из метанола. Выход 2,65 г (86%)т,пл. 182-183°С (с разложением) Найдеш,%;С 36,2, Н :5,3; N3,0 14 25 2 Вычислено,%: С 36,4 j Н 5,4; N 3,1} Л 53,0 2- йодметилциклогекса 1О lij пирролиди .сп;1ро 1гексаметиле шми 1ий йодид. К 2,2 г (0,О10 моля) 1«-гвксаметил- нимино 2-аллилциклогексана в 75 мл меанола при комнатной температуре и переешшвании постепено , добавляют 2,3 г (0,009 моля) йода в 75 мл метанола. При этом йод обесцвечивается и выпадает белый осадок. Дополштельно из ML очного аствора осаждают эфиром. Крисаллизуютиз воды. Выход 4,2 г (88%) т. пл. 172-173 С с разложением). Найдено,%: С 38,1; Н 5,6 N3,1; 3 53,7. C,,H,N3, Вычислено,%: С 38,0-; Н 5,7; N3,0; 353,5. 2-йодметилциклогексано| Щпирролид1ш-1 -сниро-1 -гексаметилеш1миний бромид. К 1,1 г (0,005 моля) 1-.гексаметилен- имино 2 аллилциклогексана в 2 О мл четырэх хлористого углерода при охлаждении ниже минус 15С с перемешиванием ностепешю добавляют 0,8 г (О,ОО5 моля) брома в 15 мл четыре ослористого углерода. Продукт осаждают эфиром. Кристаллизуют из метанола. Выход 1,5 г (79%): т. пл. 198-199°С (с разложением). Н 7,0; N3,6; С 47,1; Найдено, Вп42,1, NUJВычислено,%: С 47,2; Н 7,1; N3.7; ,0 2-йодметилциклопентано Ь пирролиди1}-1-спиро-1 мор(1юлиний йодид, К 2 г (0,010 моля) 1-МОРФОЛИНО-2-аллилциклопентана в 50 мл метанола при комнатной ; температуре и перемешивании постенешю добавляют 2,3 г (О,ОО9 моля) йода в 75 мл метанола. При этом йод обесцвечивается и выпадает белый осадок. Донол1штельно из маточного раствора осаждают продукт эфиром. Кристаллизуют из метанола. Выход 3,6 г (74%); т. пл, 185-186 С с разложением), Найдено,%: С 31,9; Н 4,5; N3,2; 3 56,8 C,il-laiN3i Вычислено,%: С 32,0; Н 4,7; N3,1; 356,6 2-йодметилцнклопе11тано| ft 1 ьирроли- дин-1 спиро-1 -пиперидиний йодид, К 2 г (0,010 моля) 1-пинеридино-2-аллилциклопенгана в 25 мл метанола при комнатной темнературе. и перемешивашш постепенно добавляют 2,3 г-(0,009 моля) йода в 4О мл метанола. При этом йод обесцвечивается и выпадает белый осапок, Лопол-

нитвльно из маточного раствора осаждают тгродукт эфиром. Кристаллизуют из метанола ° Шзход 3,7 г (80%}{ т. пп. 179-18О°С (с разложением).

Найдвно,%; С 34,7; Н 4,9iH3,2}

356,9, jCisHajNJi ВычиследаД: С 357О; Н 5,1; N3.1-,

3 57,0

2-Йодиметилциклопвнтано Dl пирролиднн-1-спиро-1-гвксамвтилениминий йодид.

К 1,85 г (0,009 моля) 1 гейсаметилвнимино-2-аллилциклопентана в 2 О мл мез айола при комнатной температуре и

перемешивании постепенно добавляют 1,8 г (0,О07 моля) йода в ЗО мл метанола, Продукт осаждают эфиром. Кристаллиэзют из метанола.

Выход 2,5 г (76%); т. пп. 168-169°G (с разложеггаем).

Найдено,%: С 36,3; Н 5,5; N3,1; 3 55,0

Ci4 2fM Вычислено,%: С 36,4; Н 5,4; Nj3,0;

3 55,1.

Формула изобретения

1. Способ получения производных цнклоалкано bj пирролидиний галох нидов общей формулы-п -о

(

где ТТ 1,2{

X - атом йода или брома, группа сютаток циклического амина, например ; морфолнна, пиперидина, гексаметиленимина,

отличающийся тем, что 2-аллилцнклоаг1Киламин подвергают- вааимо -, действию с галогеном в среде орга1шческо го растворителя.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а KD щ и й с я тем,, что в случае, когда в качестве галогена используют йод, процесс ведут в среде метанола при комнатной температуре, в случае, когда в качестве галогена исполь зуют бром, процесс ведут в четыреххлорцстом углероде при. температуре минус 5 минус 15 С.