Способ получения восьмичленных циклодимеров пиперилена Советский патент 1977 года по МПК C07C3/21 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОСЬМИЧЛЕННЫХ ПИПЕРИЛЕНА ЦИКЛОДИМЕРОВ

Затем раствор катализатора переносят в стальной автоклав емкостью 300 мл, куда предварительно ввоцят 100 г транс-пиперилена, нагревают 3 час при 130 С, охлаждают, приливают к каталиаату 5-10 мл метанола и перегоняют в вакууме. Получают 10 г возвратного пиперилена и , 85 г смеси 3,4- и 3,7-диметилцикло(октадиенов. По данным ГЖХ полученная смесь содержит 85% 3,7-диметил- и 15%. 3,4-диметил-1,5циклоок диенов.

П р и м е р 2. В стальной автоклав емкостью 10О мл в токе аргона при О С ; .загружают 50 г смеси цис- и транс-пипериленов (30:7О) и раствор катализатора, приготовленного из О,5 г ДАН, 0,6 г ТФФ и 1,82 г 6ис-{3-метил 4| -гептадиенил)-влюминийдиэтиламина в 2О мл сухого толуола. После обычной обработки катализата (см. пример 1) получают 5 г возвратного пиперилена, 40 г смеси восьмичленных циклодимеров и 5 г смеси изомерных шестичленных димеров,

П р и м е р 3. После циклодимеризации 100 г смеси цис - и транс-пйпероленов на каталитической системе, состоящей из 1 ДАН, 1,2 г ТФФ и 1,82 г бис-(циклогексенилэтил)-алюминийдиэтиламина, подобно примеру 1 получают 12 г возвратного пиперилена, 80 г смеси восьми- членных циклодимеров и 8 г высших олигомеров.

Пример 4. В результате циклодимеризации 1ОО г смеси цис- и транс-пипет риленов (30:70) в условиях примера 1 на

;катализаторе, содержащем 1 г ААН, .1,2 г ТФФ и 5,8 г/бис-3-метил-4,6-гептадиенилалюмоксана в 40 мл сухого толуола, получают 11 г BtraKpaTHoro пиперилена и 89 г смеси восьмичленных циклодимеров, т. кип. 17e°Ct 1,4789.

.г - - , -- -i-

П р и м е р 5. Проводят циклодймеризацию 5О г смеси цис- и транс-пипериленов (30:70) на каталитической системе, состоящей из 0,5 г АНН, 0,6 г ТФФ и 5,8 г бис-циклогексенилалюмоксана в 20 мл сухого толуола, при 130 С в течение 3 час и получают 3 г возвратного пиперилена, 43 г смеси восьмичленных циклодимеров и 4-5 г высших олигомеров, идентификация которых затруднительна.

Формула изобретения

Способ получения восьмичленных циклодимеров пиперилена путем димеризации пиперилена при 20-150 С в присутствии каталитической системы, состоящей из ацетилацетоната никеля, фосфорорганичес-; кого соединения и алюминийорганического соединения, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве фосфорорганичёо-; iKoro соединения используют трифенилфосфит,| в качестве алюминийорганическоги соединения - соединение общей формулы Т А - Q

- или RAE-N -T{

Тде Т - циклоалкил или непредельный .алифатический радикал.