Гетероаналоги бициклоалканов и способ их получения Советский патент 1977 года по МПК C07D265/28 C07D498/04 

1

Изобретение относится к новым гетероциклическим структурам - к гетероаналогам бициклоалканов, которые могут найти применение в синтезе биологически активных соединений.

Известны способы синтеза различных бициклоалканов, например транс-1,4, 5,8-тетраоксадекалина путем конденсации глиоксаля с этиленгликолем 1 или диокси-1,8-декагидронафталинов взаимодействием акролеина и гидропирана в присутствии катализатора (никель Ренея) при комнатной температуре и повышенном давлении 2, которые могут быть использованы для синтеза биологически активных соединений.

Синтез новых гетероциклических структур, которые могут найти применение в синтезе биологически активных соединений формулы 1

1°)

где R - бутил, фенил, заключается что оксаминовый спирт формулы II

си, - сн,

I i

он NHR

где R имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с водиым раствором гликоля в присутствии катионообменного катализатора КУ-2 прк температуре кипения реакционной массы.

Пример 1. В колбе, снабженной мешалкой, ловушкой Дина-Старка и термометром, смешивают 58 г (1 моль) гликоля в виде 30%-ного водного раствора, 234 г (2 моля) оксиэтилбутпламина, 600 мл толуола и 15 г

сухого компонента КУ-2 (СОЕ 4,9-5,3 ).

При интенсивном перемешивании нагревают реакционную массу до кипения и, не прекраш,ая перемешивания и нагревания, отбирают выделяюшуюся воду. Реакционную массу охлаждают, осадок отфильтровывают, растворитель упаривают и остаток перекристаллизовывают из этанола. Получают 199,7 г (выход

78%) Ы,М -дибутил-4,5-диоксо-1,8-диазапергидронафталина с т. пл. 123-4° С. Найдено, %: С 65,69; Н 10,75; N 10,83.

Ci4li2sO2 2Вычислено, %: С 65,62; Н 10,93; N 10,93.

В ИК-спектре присутствуют интенсивные полосы поглош,ения в области 1000-1200 см(Y-C-О-С-N-).

Полученное соединение

охарактеризовано 30 масс-спектрами. ttpHriep 2. В условиях примера 1, используя вместо оксиэтйлбугйлаМина оксиэтиламин, с выходом 81 % получают Ы,Ы -дифёнил-4,5-диоксо-1,8-диазапергидронафталин с т. пл. 157-8° С (из эта|нола). Найдено, %: С 73,39; Н 6,85; N 9,52. С18 Нао Oz Ng. Вычислено, %: С 73,31; М 6,75; N 9,45. В ИК-спектре присутствуют интенсивные полосы поглощения в области 1000-1200 см- (-;-С-0 С-N-) и 3030, 725 см- (CsHs). Полученное соединение охарактеризовано масс-спектрами. Формула изобретения 1. Гетероапалоги бициклоалканов общей формулы I где.К - бутил, фенил. 2. Способ получения соединений Пб и. 1, отличающийся тем, что оксиаминоспирт формулы II CHj - СНа I I . он NHR где R имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с водным раствором глиоксаля в присутствии катионообменного катализатора КУ-2 при температуре кипения реакционной массы. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Z. А Cort, Р. G. Pearson., Clorination and Bromination of Ciclic acetals, J. chem, So-c., 1960. c. 1682. 2. J. Bohnrel, M. Lissac -Cohn, G. Descotes, M. Gelin, J. Delman, J. Duplon., Etude Conformatonnelle de diaIcoxy-2,6-ter a hydropyrannes simples et Fusionnes., Bulletin de la Societe chimique de France., 1970., N 11, c. 4006.