Замещенные ди-или тривиниловые эфиры фосфорной и тиофосфорной кислот,обладающие инсектофунгицидной активностью Советский патент 1979 года по МПК C07F9/165 C07F9/113 C07F9/173 A01N9/36 

Описание патента на изобретение SU630861A1

В борьбе с нежелатепьиь1ми вредными организмаъш необходимо иметь опредеяенньш ассортнмент взаимозаменяемых препаратов. При правильном чередовании применения отдельных химических соединений различных классов можно практически полностью избежать их накопление в почве, а также исключить возможность появле ния резистентных к какому-либо одному препарату форм вредных организмов. С целью расширения ассортимента фосфорор-: ганических соединений, обладающих инсектофунгицидной активностью, которые могут быть использованы как пестициды широкого спектра действия, предлагаются заМещенные ди- или тривиниловые эфиры фосфорной и тиофосфорной кислот которые наряду с малой токсичностью для теплокровных и персистентностью, обладают высокой комплексной 1шсектицидной и фунгицидной активностью. Эти соединения по известной методи ке 4J взаимодействием хлораля, с замещенными моно- или дивинилфосфитами, содержащими одну алкоксильную группу, связанную с фосфором. Либо присоединением серы к соответствующим винилфосфитам в феде оргагаетеского растворителя при 10-160 С. Пример 1. Этил-(1-ме1ил-2-хлорвинил)- (2,2-дихлорвинил) фосфат. К раствору 0,1 г-моль хлораля в 20 мл безво ного эфира прибавляют по каплям при перемепшвании раствор 0,1 г-моль дцэтил(1-метил-2-хлорвинил)-фосфита, поддерживая охлаждением температуру 10-15 С. Реакщюнную смесь оставляют на ночь. Эфир упаркзяют, продукт перегоняют в вакууме. Выход 69%; т.кип. 86-88 0 (0,05 мм рт.ст.); 1,3882, п 1,4770; ,14; выч. 60,18Найдено %: С1 35,85; 36,25; Р 10,60; С7Н,оС1з04Р. Вычислено %: С1 35,99; Р 10,48. Пример 2. Этил-(2-хлор-циклогексен- 1-ил)(2,2-дихлорвинш1) фосфат. Вышеназванное соединение получают аналогично из диэтил-(2-хлор-циклогексен-1-ил)-фосфита и хлораля. Выход 75%; т.кип. 116-117 С (0,05 мм рт.ст) d 1,3678; nV 1,4975; MRj, 71,72; выч. 71,72. Найдено %: С1 31,30; 31,70; Р 9,43; 9,56. С.оН14С1з04Р. Вычислено %: С1 31,70; Р 9,23. Пример 3. Диметиламино- (1-метил-2-х9орвинил) - (2,2-дихлорвинйл) фосфат. Вышеназванное соединение получают из диметиламиноэтил(1-метил-2-хлорвинил) -фосфита и хлораля. . Выход 56%; т.кип. 97-98С (0,05 мм рт.ст.); di 1,3646, nV 1,4882, MRj, 62,20; выч. 62,15, Найдено %: N 4,85; 4,77; Р 10,60; 10,65. C7H,iCl3N03P. Вычислено %: N 4,76; Р 10,52. Пример 4. Метил- (1-метил-2-хлорвинил) - (2,2-дихлорвинил) фосфат. Соединение получают из диметш1-(1-метш1-2-хлорвши1л) фос4дата и хлораля. Выход 77%, т.кип. 79-80°С (0,05 мм рт.ст.), 1,4463; nl 1,4835; MRj, 55,63; вьи. 55,94. Найдено %: Р 11,15; 11,34; С1 37,60; 37,67. СбН8С1з04Р. Вычислено %: Р 11,00; С1 37,79. Пример 5. Бис-(1-метил-2-хлорвинил)-(дихлорвинил) фосфат. Смесь 0,1 г-моль зтил-бис-( 1-метил-2-хлорвинил) фосфита и 0,2 г-моль хлораля нагревают с обратным холодильником 9 ч при 80-90° С в бане. Избыток хлораля упаривают, продукт перегоняют в вакууме. Выход 87%, т.кип. llO-lll C (0,06 мм рт.ст), 1,4508; 1,4980; MRj, 69,09, выч. 69,10. Найдено %: С 27,89; 28,20; Н 2,57; 2,63; Р 9,02; 9,07, C8H9CI404P. Вычислено %: С 28,10; Н 2,64; Р 9,06. Пример 6. Этил-бис- (1-метил-2,6-дихлорвинил) тиофосфат. Смесь 0,1 г-моль этил-бис-(1-метш1-2,2-дихлорвинил) фосфита и 0,1 г-моль серы в 10 мл сухого бензола нагревают 10 ч с обратным холодильником при температуре бани 160°С. Продукт перегоняют в вакууме. Выход 59%, Т.КИП. 93-94°С. (0,05 мм рт;ст), d|° 1,4205; п 1,5180; MRj, 76,80; выч. 77,26. Найдено %: Р 8,80; 8,87; S 8,49; 8.70. CgHiiCUOjPS. Вычислено %: Р 8,60; S 8,91. Пример 7. Этил-бис- (1-хлорметил-2-хлорИнил) тиофосфат. Вышеназванное соединение получают аналогичо из этил-бис-(1-хлорметил-2-хлорвинил) фосит а и серы. Выход 48%, т.кип. 133-135 С (0,1 мм рт.ст.); o 1,4449; 1,5353; МВд78,05; выч. 77,26. Найдено%: Р 8,83; 9,06; S 8,43; 8,34. CsHiiCUOjPS. Вычислено %: Р 8,56; S 8,86. Замещенные ди- и тривишшовые зфиры фосорной и тиофосфорной кислот могут применятья в сельском хозяйстве для борьбы с насекоыми и грибами. Наличие инсектищщной активости и фунгицвдной активности подтверждаетя примерами 8 и 9. Пример 8. Инсектицидная активность дитривиниловых эфиров фосфорной кислоты. Инсектицидное действие соединений.изучали а рисовом долгоносике -CdEandKa L., омнатных мухах-Musca domestica и злаковой ле SchzaphiS graminum Bond методом токсикации чашек Петри ацетоновькйи раствора1 1и веществ и последующей подсадкой в них подопытных насекомых. Одновременно в чашки помещали для них соответствующий корм. Чашки закрывали марлей и вьщерживали в термостате при § 22-24 С и относительной влажности 70-80%, Повторность опыта трехкратная. Эталон - химически чистый хлорофос и ДДВФ, а контрольный вариант опыта - без использования инсектицидов.

ДейстБИЗ соединений на рисовом долгоносике определяли через 72 ч, а на остальных тест-объектах - через 24 ч после постановки опыта Результаты опытов представлены в таблице 1, 9 Из получешсых да1шых видно, что новые соединения обладают высокой шшектищщной активностью по ошошенщо к использовашшм тестобъектам, приближающейся или несколько превосходящей по действию этапо1шые препараты. Так, например, в концентрации 0,02% соединение № 2 обеспечивазт 100%-ную гибель злаковой тли против 47% при использовании хлорофоса. Соеди нения N 1, 3 и 4 в концентрации 0,063% обеспечивают соответственно 97, 82 и 81% гибели комватных мух против 37% гибели при использовании хлорофоса в аналогичной концентрации. Пример 9. Фунгицидная акт1шность ди- и тривиниловых эфиров фосфорной кислоты. Фунгицидную активность определяют по методу торможения роста мицелия чистых культур грибов ( Л. podici ПС /И .Ю . et Е. , Asp. nigen van Tiegft; F. oxyspdnum SchEecht; H .sotivum P. K. et b.; Vinaeq JoEis(CKe) Wint) на твердой картофельно-дексгрозной среде.В расплавленньп агар вносят растворенную в ацетоне навеску вещества,перемешивают и разливают в чашки Петри. После застывания инокулируют агар кусочками мицелия. Через 70 ч экспозиции при 25-27°С измеряют диаметр колоний и определяют энергию роста грибов в процентах к контролю. Полученные результаты (таблица 2) показывают, что испытанные соединения обладают выбокой фунгицидной активностью, которая выше активности эталонных препаратов - фигона, тиофоса, хлорофоса. Наиболее токсичными для грибов являются соединения № 2-5.

Пример 10. Токсичность соединений длящей широко применяемым в сельскохозяйствштеплокровных.ном производстве инсектофунгицидным препараОструю токсичность новых веществ изучалитам - тиофосу, хлорофосу, фигону. Так, наприка белых мьпиах массой 18-22 г путем внутри-мер, для соединений № 2 и 3 LDso соответственМйшечного введения ацетоново-водньк растворовно составляет 820 и 520 мг/кг против 225 мг/кг препаратов. Гибели животных учитывают черездля хлорофоса и 50 мг/кг для ДДВФ. 24 ч. Статистическую обработку результатов проводят методом Литчфилда и Уилкоксона в модификации РотаФормула изобретения

Результаты опытов, представлежые в табли- ю

це 2, свидетельствуют о низкой токсичности боль-1. Замеще1шые ди- или тривиниловые эфиры

шинства ди- и тривиниловых эфиров фосфорнойфосфорной и тиофосфорнбй кислот общей форкислоты для белых мыщей, значительно уступаю-мулы

.

K-P-OR

. OR где: R-CHjO-, CjHgO-, (С,Лз) С1

К--(1{СНз)СНС1-С ((lH3)t tl2-(i (СНг (1 енСДг К--(1(СНз) й 11г гС {СНг С1)(1иа ,-ён(С1г )

обладающие инсектофунгищщной акт№ностью.2. Патент СССР № 543354, кл.С 07 F9/165,

Источники информацки, принятые во внимание 1972,

при экспертизе3. Патент СССР № 294337, кл. С 07 F 9/113,

1. Мелышков Н. Н. Химия и тех1юлогия пести- 4. Пурдела Д.,Вылчану Р. Химия органических 1ЩДОВ. М., Химия, 1974, с. 568, 488, 498, 172. соединений фосфора. М., Химия, 1972, с. 388.

Похожие патенты SU630861A1

название год авторы номер документа
Способ получения @ -арилхлортиофосфонатов и их бис-аналогов 1982
  • Близнюк Николай Кириллович
  • Протасова Людмила Дмитриевна
  • Климова Татьяна Алексеевна
  • Климова Елена Олеговна
  • Близнюк Александр Николаевич
  • Безсолицен Владимир Павлович
  • Соложенцев Вячеслав Александрович
  • Промоненков Виктор Кириллович
SU1105494A1
Способ получения о,о-диалкил-о-хлорвинил- -арилимидофосфатов 1970
  • Пудовик А.Н.
  • Батыева Э.С.
  • Альфонсов В.А.
SU326864A1
Способ получения дихлорангидридовАлКЕНил- или ХлОРАлКилфОСфОНОВыХКиСлОТ 1979
  • Кормачев Вячеслав Васильевич
  • Митрасов Юрий Никитич
  • Кухтин Виктор Александрович
  • Курский Юрий Алексеевич
SU833978A1
Способ получения симметричных органилселенидов 1988
  • Недугов Александр Николаевич
  • Павлова Надежда Николаевна
SU1616901A1
Способ получения @ -алкоксиметил- @ -( @ , @ -дихлорвинил)-ацетоуксусного эфира или @ -алкоксиметил- @ -( @ , @ -дихлорвинил)-ацетилацетона 1984
  • Щепин Василий Викторович
  • Горбунов Алексей Аркадьевич
  • Фотин Владимир Васильевич
  • Щепина Надежда Евгеньевна
SU1198055A1
Способ получения диалкиловых эфиров 2-(2,2-дихлорвинил)малоновой кислоты 1987
  • Щепин Василий Викторович
  • Родыгин Анатолий Сидорович
  • Лапкин Иван Иванович
  • Щепина Надежда Евгеньевна
SU1549946A1
Способ получения циклических алкиленарилфосфитов 1982
  • Близнюк Николай Кириллович
  • Чверткина Людмила Викторовна
  • Кваша Зоя Николаевна
  • Чверткин Борис Яковлевич
SU1049495A1
Способ получения бис(триметилсилил)фосфита 1988
  • Близнюк Николай Кириллович
  • Бондарева Татьяна Анатольевна
  • Протасова Людмила Дмитриевна
  • Емельянович Анна Михайловна
  • Климова Татьяна Алексеевна
SU1578132A1
О,О-Диалкил-S-дигалометилдитиофосфаты, обладающие фунгицидной активностью, и способ их получения 1981
  • Хаскин Б.А.
  • Шелученко О.Д.
  • Торгашева Н.А.
  • Андреева Е.И.
  • Промоненков В.К.
SU944314A1
Способ получения дихлорангидридов 2-алкоксиалкенилфосфоновых кислот 1980
  • Кормачев Вячеслав Васильевич
  • Митрасов Юрий Никитич
SU883047A1

Реферат патента 1979 года Замещенные ди-или тривиниловые эфиры фосфорной и тиофосфорной кислот,обладающие инсектофунгицидной активностью

Формула изобретения SU 630 861 A1

SU 630 861 A1

Авторы

Черепенко Т.И.

Протопопова Г.В.

Петренко В.С.

Гололобов Ю.Г.

Иванова Ж.М.

Ким Т.В.

Даты

1979-06-25Публикация

1976-10-06Подача