Способ получения хинальдина Советский патент 1960 года по МПК C07D215/04 

Получение хинальдина и его гомологов из ацетилена н ароматических аминов в присутствии солей ртути в среде органических растворителей известно.

Предложенный способ получения хинальдина из ацетилена и ароматических аминов в присутствии двуххлорной ртути отличается- тем, что iBMecTO органического растворителя применяется водноэмульсионная среда, в которую через реакционную массу путем барботажа пропускается ацетилен при температуре 50-60°. При этом получают хинальдин или его гомологи с выходом 30-40% от теоретического, а также диэтилиденовые основания и продукты их конденсации.

Предложенный способ имеет преимущества, так как дает возможность отказаться от применения органических растворителей, смягчает температурные условия процесса, повышает выход продуктов и сокращает время -процесса.

Описываемый способ позволяет также получать в качестве побочных продукто в диэтилиденовые основания, синтез которых по другим известным способам является более сложным.

Получение хинальдина проводится по следующему методу.

В стеклянный или эмалированный сосуд помещают 1000 г перегнанного анилина, 400 г воды, 100 г двуххлористой ртути и при постоянном взбалтывании или помешивании реакционной массы пропускают ток очищенного от примесей ацетилена (давление атмосферное, температура не выше 20°). Через некоторое время масса разогревается до 50-60° и изменяет свою окраску.

Вначале она становится сероватой, затем коричневой и наконец вишневой. Через 1,5-2 час реакция полностью заканчивается. Привес ацетилена составляет примерно 80-85 г.

По окончании реакции водный слой сливается и подщелачивается 10%-ным раствором едкого натра. Из раствора выпадает кристаллический осадок диэтилиденовых оснований - 42 г (т. пл. 125-126°).

jNb 132638- 2 Остаток в сосуде растворяется в серном эфире, после чего эфирный раствор отфильтрозызается от металлической ртути и других нерастворил ых в эфире соединений.

Затем эфир отгоняется. Из остатка после подщелачивания его раствором едкого натра до щелочной реакции отгоняется не вошедший в реакцию анилин.

Остаток вторично обрабатывается эфиром, высз шивается безводным сернокислым натрием. Эфир отгоняется. Остаток растворяется в этиловом спирте. При стоянии выпадает осадок диэтилиденовых оснований.- 110 г. Осадок отфильтровывается, спирт отгоняется, остающийся смолообразный продукт растворяется в lOVo-пом растворе соляной кислоты и для отделения вторичных аминов от третичных обрабатывается железистосинеродистым калием.

Осадок комплексной соли разрушается раствором щелочи. Получено вторичных аминов 210 , третичных аминов-152 г. Вторичные амины состоят преимущественно из этиланилина, третичные амины из хинальдина и его гомологов, а также тетрагидрохинальдина.

Выход третичных аминов составляет 32% от теории (в пересчете на прореагирОвавший анилин), выход диэтилиденовых оснований - 17,4% от теории. Прореагировало анилина 600 г.

За счет уменьшения выхода диэтилиденозых оснований можно сократить процесс получения вторичных и третичных аминов и повысить выход третичных аминов до 40% от теории. В этом случае после отгонки анилина водяным паром можно остаток сразу растворить в 10%-ном растворе соляной кислоты и приступить к разделению сме.сн на вторичные и третичные амины при помощи л.елезистосинеродисгого калия или хроматографически.

Предмет изобретения

Способ получения хинальдияа из ацетилена и ароматических я.минов в присутствии двуххлористой ртути, отличающийся тем, что, с целью сокращения продолжительности процесса конденсации, смягчения температурных условий и выделения в качестве побочного продукта диэтилиденовых оснований, процесс ведут в водной среде.