Изобретение относится к способам , получения солей 4,4 -динитростильбен- 2,2 -дисульфокислоты формулы
02N-{o)CH- CH-Yo}-N02 S03M M03S
где М - катион щелочного металла, и может быть применено в химической промьо шенности.
Нель изобретения - упрощение процесса.
Пример 1. В стеклянный автоклав BUECHT емкостью I л, оснащенный рубашкой для охлаждения-нагрева, манометром, мешалкой для газации, термометром, капельной воронкой, погружной трубкой для газации, двумя односторонними вентилями и двумя ротаметрами для ввода и вывода кислорода и
предохранительной мембраной (10 бар), при атмосферном давлении и -40DC помещают 97,0 г натриевой соли 4-нитро- толуол-2-сульфокислоты (II) (активное содержание 98,6%), 4,5 г тетрагидрата ацетата марганца и 360 г жидкого аммиака ( мае.ч. натриевой соли кислоты (II) и 3,8 мае.ч. аммиака). Автоклав закрывают. Внутренняя температура повышается от -33,3 до +5°С, причем внутреннее давление повышается до 4 бар. Через полученный прозрачный раствор пропускают кислород 10 л/ч при скорости перемешивания 600 - , 700 об/мин. Дополнительно добавляют 2} 6 г 30%-ного метанольного раствора метилата натрия в течение 30 мин при внутренней температуре 5-7 С. Полученную реакционную смесь теперь дополнительно перемешивают в течение 1 ч 40 мин при при пропускании кислоV
te
О
сл VI о сл
со
10
20
25
31657054
рода (10 л/ч). Окончание реакции опредеяют по прекращению расхода кислороа, после чего проводят обработку рекционной смеси. Для обработки внутеннего давления в автоклаве за счет астичного испарения аммиака снижается с 4 бар до атмосферного давления, ри этом внутренняя температура пониается с +5 до -27°С. Затем реакционную смесь при атмосферном давлении смешивают с 6,5 г хлорида аммония и медленно разбавляют с помощью 400 мл етанола, при этом осаждается кристалический реакционный продукт. Подачу кислорода прекращают. Полученную сусензию освобождают от аммиака путем меденного нагревания до ЗС°С. Мешалку оста-i авливают и автоклав рагружают. Реакци- , нную смесь концентрируют в вакууме досуха, обрабатывают с помощью 2л воды, одщелачивают с помощью 200 мл 2н. гидроокиси натрия, нейтрализуют с помощью 200 мл 2н. соляной кислоты, освобождают путем отфильтровывания от катализатора и полученный светло-желтый раствор концентрируют в вакууме досуха. Остаток обрабатывают 300 мл воды и с помощью добавки ЗА г хлорида натрия из него осаждают продукт реакции, отсасывают на нуче, промывают с помощью 100 мл 7,5%-ного раствора хлорида натрия и высушивают в вакууме при 110°С до постоянного веса.
Получают 95,0 г динатриевой соли 4,4 -динитростильбен-2,2 -дисульфо- кнслоты (I) в виде светло-желтого . . кристаллического порошка с т.пл. 30CTG, который имеет активное содержание (определенную УФ-спектрофотометрически) 94,0%. Выход целевого продукта (II) составляет 94,1%. Выход, определенный методом жидкостной хроматографии, составляет 93,6%.
Пример 2. В стеклянный автоклав по примеру 1 при атмосферном давлении и пометают 97,0 г натрие- пои соли 4-нитротолуол-2-сульфокисло- ты (активное содержание 98,6%), 3,1 г моногидрата сульфата марганца и 360 г жидкого аммиака (1 мае.ч. соли (II) и 3,8 мае.ч. аммиака). Автоклав закрывают. Внутренняя температура повышается от -33,3 до -И5°С, причем внутреннее давление повышается до 6 бар. Через полученный прозрачный раствор пропускают кислород 10 л/ч при скорости перемешивания 600-700 об/мин. Дополнитене 30 ла см че ка бо ре хл
4 ло че ко 9 та
пр ми
то ны ма мо дл ст ра JQ пр пр ме то де ни ми ми ня до по
зр со ме 45 но те 4 но за те ки ос
35
40
50
55
4 л ч ко 8
0
0
5
тельно в течение 25 мин при внутренней температуре 15°С добавляют 11 г 30%-ного метанольного раствора мети- лата натрия. Полученную реакционную смесь дополнительно перемешивают в течение 1 ч 35 мин при 15°С при пропускании кислорода (10 л/ч). Далее обработку осуществляют по примеру 1, но реакционную смесь смешивают с 4,5 г хлорида аммония.
Получают 96,2 г динатриевой соли 4,4 -динитростильбен-2,2 -дисульфокис- лоты в виде светло-желтого кристаллического порошка с т.пл. выше 300°С, который имеет активное содержание 91,7%. Выход целевого продукта составляет 93,0%.
Аналогичные результаты получают при соотношении натриевой соли и аммиака 1:2,5 (в мае.ч.).
Пример З.В стеклянный автоклав BUECHI емкостью 1 л, оснащенный рубашкой для охлаждения-нагрева, манометром, мешалкой для газации, тер мометром, капельной воронкой, трубкой для газации выше уровня, двумя односторонними вентилями и двумя ротаметрами для ввода и вывода кислорода и JQ предохранительной мембраной (10 бар), при атмосферном давлении и -40 С, помещают 97,0 г натриевой соли 4-нитро- толуол-2-сульфокислоты (активное содержание 98,6%), 4,6 г тетрагидрата нитрата марганца и 375 г жидкого аммиака (1 мае.ч. соли (II) и 3,9 мае.ч.аммиака) . Автоклав закрывают. Внутренняя температура повышается от -33,3 до +15°С, причем внутреннее давление повышается до 6 бар.
Над поверхностью полученного прозрачного раствора пропускают кислород со скоростью 13 л/ч при скорости перемешивания 600-700 об/мин. Дополнитель- 45 но в течение 30 мин при внутренней температуре 15°С добавляют раствор 4,8 г гидроокиси натрия в 24 г метанола. Полученную реакционную смесь затем дополнительно перемешивают в течение 1 ч при при пропускании кислорода (13 л/ч). Далее обработку осуществляют по примеру 1.
35
40
50
Получают 97,2 г динатриевой соли 4,4 -динитростильбен-2,2 -дисульфокис- лоты в виде светло-желтого кристаллического порошка с т.пл. выше , который имеет активное содержание 89,1%, выход 91,3%.
Пример 4.В стеклянный автоклав по примеру 3 при атмосферном давлении и -40СС пометают 97,0 г натриевой соли А-нитротолуол-2-сульфокисло- ты (активное содержание 98,6%), 4,5 г тетрагидрата ацетата марганца и 360 г жидкого аммиака. Автоклав закрывают. Внутренняя температура повышается от -33,3 до + 15°С, причем внутреннее дав- ление повышается до 6 бар. Над поверхностью полученного прозрачного раствора пропускают кислород 13 л/ч при скорости перемешивания 600 - 700 об/мин. Дополнительно в течение 15 мин при внутренней температуре 1 5°С добавляют 19,2 г 50%-ного водного раствора гидроксида натрия. Полученную реакционную смесь, содержащую смесь аммиака с водой в соотноше- нии 97,5% аммиака на 2,5% воды (1 мае.ч. натриевой соли p-NTSA и 3,9 мае.ч. смеси растворителей), дополнительно перемешивают в течение 1 ч 15 мин при 15°С при пропускании кислорода (13 л/ч). Далее обработку осуществляют по примеру 1.
Получают 95,2 г динатриевой соли 4,4 -динитростильбен-2,2 -дисульфо- кислоты в виде светло-желтого крис- таллического порошка с т.пл. выше 300°С, который имеет активное содержание 93,5%, выход 93,8%. Выход, определенный методом ЖХ, составляет 92,8%.
Пример 5. В стеклянный автоклав согласно примеру 1 при атмосферном давлении и помещают 97,0 г натриевой соли 4-нитротолуол- 2-сульфокислоты (активное содержание 98,6%) 4,5 г тетрагидрата ацетата марганца и 360 г жидкого аммиака. Автоклав закрывают. Внутренняя температура повышается от -33,3 до +15°С, причем внутреннее давление повышается до 6 бар. В полученный прозрачный раствор пропускают кислород 13 л/ч . при скорости перемешивания 600-700 об/ /мин. Дополнительно в течение 15 мин при внутренней температуре 1 5-1 7°С добавляют 16,0 г водного 30%-ного раствора гидроксида натрия. Голученную реакционную смесь, содержащую смесь аммиака с водой в соотношении 97% аммиа ка на 3% воды ь (1 мае.ч. натриевой соли (II) на 3,9 мае.ч. смеси растворителей) , дополнительно перемешивают в течение 45 мин при 15°С при
пропускании кислорода (13 л/ч), Далее обработку осуществляют по примеру 1 .
Получают 97,0 г динатриевой соли 4,4 -динитростильбен-2 ,2 -дисульфокис- лоты в виде светло-желтого кристаллического порошка с т.пл. выше 300 С, который имеет активное содержание 92,2%. Выход 94,3%, выход, определенный методом ЖХ, 95,0%.
Пример 6. В стеклянный автоклав согласно примеру 3 при атмосфер- ном давлении и -40°С помещают 97,0 г натриевой соли 4-нитротолуол 2-суль- фокислоты (активное содержание 98,6%), 3,1 г моногидрата сульфата марганца и 360 г жидкого аммиака. Автоклав закрывают. Внутренняя температура повышается от -33,3 до +15°С, причем внутреннее давление повышается до 6 бар.
Над уровнем полученного прозрачно- ного раствора пропускают кислород 13 л/ч, при скорости перемешивания 600-700 об/мин. Дополнительно в течение 15 мин при внутренней температуре 15-17°С, добавляют 32 г 15%-ного водного раствора гидроксида натрия. Полученную реакционную смесь, содержащую смесь аммиака 93% с водой 7% (1 мае.ч. натриевой соли (II) и 4,1 мае.ч. смеси растворителей), дополнительно перемешивают в течение 45 мин при 15°С при пропускании кис- лорода (13 л/ч). Далее обработку осуществляют по примеру 1.
Получают 94,4 г динатриевой соли 4 ,4 -динитростильбен-2, 2 -дисульфо- кислоты в виде светло-желтого кристаллического порошка с т.пл. выше 300°С, который имеет активное содержание 96,1%. Выход целевого продукта 95,6%, выход в реакционной смеси перед обработкой, определенный путем ЖХ-анализа, составляет 96,4%.
Пример 7.В стеклянный автоклав согласно примеру 3 при атмосферном давлении и -40°С, помешают 97,0 Г натриевой соли 4-нитротолуол-2-суль- фокислоты (активное содержание 96,6%), 4,6 г тетрагидрата нитрата марганца и 360 г жидкого аммиака. Автоклав закрывают. Внутренняя температура повышается от -33,3 до +15 С, причем внутреннее давление повышается до 6 бар. Над уровнем полученного прозрачного раствора пропускают кислород I3 л/ч при скорости перемешивания 600-700 об/мин. Дополнительно в течение 15 мин при внутренней темпера4-нитротолуол 2-сульфокислоты (активное содержание 98,6%), 94,4 г воды, 4,5 г тетрагидрата ацетата марганца и 266 г жидкого аммиака. Автоклав закрывают. Внутренняя температура повыреннее давление повышается до 3,3 бара,
туре 15-20 С добавляют 64 г 7,5%-ного водного раствора гидроксида натрия. Полученную реакционную смесь, содержащую смесь аммиака 86% с войой 14% , (1 мае.ч. натриевой соли (II) и 4,4 мас.ч
смеси растворителей), дополнительно пере-1 шается от -33,3 до + , причем внут- меиивают в течение 45 мин при 15°С, при пропускании кислорода (13 л/ч). Да-- лее обработку осуществляют по приме- JQ В полученный прозрачный раствор ру 1.пропускают кислород 10 л/ч при скоПолучают 93,4 г динатриевой соли рости перемешиванияi 600-700 об/мин. 4,4 -динистростильбен-2,2 -дисульфо- Дополнительно в течение 15 мин при кислоты в виде светло-желтого крис- внутренней температуре 13-15 добав- таллического порошка с т.пл.выше 15 ляют 6Ч,0 г водного 30%-ного раствора гидроксида натрия. Полученную реакционную смесь, содержащую смесь аммиака 71,5% с водой 28,5% (1 мае.ч. натриевой соли (II) и 3,9 мае.ч. сме- си растворителей), дополнительно перемешивают в течение 1 ч при 15°С при пропускании кислорода (10 л/ч). Далее
300°С, который имеет активное содержание 96,9%, выход 95,4%. Выход, Определенный путем ЖХ-анализа, составляет 94,7%.
Пример 8. В стеклянный автоклав согласно примеру 3 при атмосферном давлении помещают 77,6 г натриевой соли 4 нитротолуол-2-сульфо- кислоты (активное содержание 98,6), 1 ,6 г тетрагидрата ацетата марганца и 66 г 25%-ного водного раствора аммиака . 1 Автоклав закрывают и при внутренней температуре 15аС теперь добавляют 242 г жидкого аммиака, причем внутреннее давление повышается до 4,4 бара. Над уровнем полученного . прозрачного раствора пропускают кислород 10 л/ч при скорости перемешивания 600-700 об/мин. Дополнительно
20
обработку осуществляют по примеру 1, нр вместо 400 мл метанола применяют
25 300 мл воды.
Получают 96,3 г динатриевой соли 4,4 -динитростильбен-2,2 -дисульфо- кислоты в виде светло-желтого кристаллического порошка с т.пл. выше
30 300 С, который имеет активное содервлажного осадка на фильтре /активное содержание 83,1 мас.%, содержание воды 15,7 мас.% и 76,3 г воды, то полужание 91,6%, выход 93,0%. Выход, определенный путем ЖХ-анализа, составляет 92,8%,
Если вместо 97,0 г натриевой соли в течение 20 мин -при внутренней темпе- , 4-нитротолуол-2-сульфокислоты исполь- ратуре 15-17°С добавляют 42,7 г зуют 115,1 г этого соединения в виде 30%-ного водного раствора гидроокиси натрия. Полученную реакционную смесь, содержащую смесь аммиака 76,5 с водой 23,5 (1 мае.ч. натриевой соли (II) и 40 чают такие же результаты. 4,4 мае.ч. смеси растворителей), до- Пример 10. В стеклянный ав- полнительно перемешивают 2 ч при токлав согласно примеру 3 при атмос- при пропускании кислорода (10 л/ч). ферном давлении помещают 97,0 г нат- Далее обработку осуществляют по при- риевой соли 4-нитротолуол-2 сульфо- меру 1, но реакционную смесь смеши- 45 кислоты (активное содержание 98,6%), вают с 17 г хлорида аммония и разбав- 2 г тетрагидрата ацетата марганца и ляют 100 мл воды вместо метанола.
Получают 75,4 г динатриевой соли 4,4 -динитростильбен-2,2 -дисульфо- кислоты в виде светло-желтого кристаллического порошка с т.пл. выше ЗСО°С, который имеет активное содержание 96,7%, выход 96,0%. Выход в реакционной смеси перед обработкой, оп-, ределенный путем ЖХ-анализа, составляет 96,5%,
Пример 9.В автоклав по примеру 1 при атмосферном давлении и
50
55
С-помещают 97,0 г натриевой соли
195 г 25%-ного водного раствора аммиака. Автоклав закрывают. При внут- ренеей температуре 15°С добавляют 210 г жидкого аммиака, причем внутреннее давление повышается до 2,6 бара. Над уровнем полученного прозрач-. ного раствора пропускают 10 л/ч, при скорости перемешивания 600-700 об/мин. Дополнительно в течение 20 мин при внутренней температуре 10-15°С добавляют 26,7 г 30%-ного водного раствора гидроксида натрия. Полученную реакционную смесь, содержащую смесь аммиа4-нитротолуол 2-сульфокислоты (активное содержание 98,6%), 94,4 г воды, 4,5 г тетрагидрата ацетата марганца и 266 г жидкого аммиака. Автоклав закрывают. Внутренняя температура повыреннее давление повышается до 3,3 бара,
шается от -33,3 до + , причем внут- В полученный прозрачный раствор пропускают кислород 10 л/ч при скообработку осуществляют по примеру 1, нр вместо 400 мл метанола применяют
300 мл воды.
Получают 96,3 г динатриевой соли 4,4 -динитростильбен-2,2 -дисульфо- кислоты в виде светло-желтого кристаллического порошка с т.пл. выше
300 С, который имеет активное содервлажного осадка на фильтре /активное содержание 83,1 мас.%, содержание воды 15,7 мас.% и 76,3 г воды, то полуЕсли вместо 97,0 г натриевой соли 4-нитротолуол-2-сульфокислоты исполь- зуют 115,1 г этого соединения в виде чают такие же результаты. Пример 10. В стеклянный ав- токлав согласно примеру 3 при атмос- ферном давлении помещают 97,0 г нат- риевой соли 4-нитротолуол-2 сульфо- кислоты (активное содержание 98,6%), 2 г тетрагидрата ацетата марганца и
Если вместо 97,0 г натриевой соли , 4-нитротолуол-2-сульфокислоты исполь- зуют 115,1 г этого соединения в виде 0 чают такие же результаты. Пример 10. В стеклянный ав- токлав согласно примеру 3 при атмос- ферном давлении помещают 97,0 г нат- риевой соли 4-нитротолуол-2 сульфо- 5 кислоты (активное содержание 98,6%), 2 г тетрагидрата ацетата марганца и
0
5
195 г 25%-ного водного раствора аммиака. Автоклав закрывают. При внут- ренеей температуре 15°С добавляют 210 г жидкого аммиака, причем внутреннее давление повышается до 2,6 бара. Над уровнем полученного прозрач-. ного раствора пропускают 10 л/ч, при скорости перемешивания 600-700 об/мин. Дополнительно в течение 20 мин при внутренней температуре 10-15°С добавляют 26,7 г 30%-ного водного раствора гидроксида натрия. Полученную реакционную смесь, содержащую смесь аммиака 61% с водой 39% (1 мае.ч. натриевой соли (II) и 4,4 мае.ч. смеси растворителей) , дополнительно перемешивают 2 ч при 15°С при пропускании кислорода (10 л/ч). Далее обработку осуществляют по примеру 1, но реакционную смесь смешивают с 11 г хлорида аммония и разбавляют 100 мл воды вместо метанола..
Получают 95,4 г динатриевой соли 4,4 с-динитростильбен-2,2г-дисульфо- кислоты в виде светло-желтого кристаллического порошка с т.пл. выше
20
талличсского порошка с т.пл. выше 300 °С, который имеет активное содержание 94,8%, выход 95,9%. Выход соли (I) в реакционной смеси перед обработкой, определенный путем ЖХ-анали- за, составляет 96,5%.
Подобные результаты получают, если реакцию проводят при соотношении 1 мае.ч. натриевой соли (II) ивмас.ч. смеси растворителей.
Пример 12. В стеклянный автоклав согласно примеру 3 при атмосферном давлении, помещают 77,6 г нат300РС, который имеет активное содер- )з соли 4-нитротолуол 2-сульфо- жание 92,4%, выход 92,9%. Выход соли кислоты (активное содержание 98,6%), (I) в реакционной смеси перед обработкой, определенный путем ЖХ-анали- за, составляет 95,7% от теории.
Если вместо 97,0 г натриевой соли 4-нитротол.уол-2-сульфокислоты используют 115,1 г этого соединения в виде влажного осадка на фильтре (активное содержание 83,1%, содержание воды 15,7%) и соответственно 171 г 25%-но- 25 го раствора пропускают кислород Юл/ч го водного раствора аммиака и 216 г при скорости перемешивания 600-700 об/ жидкого аммиака, то получают такие же результаты.
f- Пример 11 . В стеклянный автоклав согласно примеру 3 при атмос- 30 Ра гидроксида нагрия. Полученную реак- фёрном давлении, помещают 77,6 г нат- ционную смесь, содержащую смесь амми- риевой соли 4-нитротолуол-2-сульфо- кислоты (активное содержание 98,6%), 1,6 г тетрагидрата ацетата марганца и 202 г 25%-ного водного раствора ам- ..,. щивают 2 ч при 15 °С при пропускании миака. Автоклав закрывают. При внут- кислорода (10 л/ч). Далее обработку ренней температуре 20°С добавляют осуществляют по примеру 1 , но реакци- 210 г жидкого аммиака, причем внут- онную смесь смешивают с 12.8 г хлори- реннее давление повышается до 4 бар. да аммония и разбавляют 100 мл воды
Над уровнем полученного прозрачно- 40 вместо метанола.
го раствора пропускают кислород Юл/ч Получают 78,2 г динатриевой соли при скорости перемешивания 600 - 4,4 -динитростильбен-2,21-дисулъфо- 700 об/мин. Дополнительно в течение кислоты в виде светло-желтого крис- 20 мин при внутренней температуре 18- таллического порошка с т.пл. выше 20вС добавляют 21,3 г 30%-ного водно- 45 300°С, который имеет активное содер- го раствора гидроксида натрия. Полу1,6 г тетрагидрата ацетата марганца и 148 г 25%-ного водного раствора аммиака. Автоклав закрывают. При внутренней температуре I5 С теперь добавляют 172 г жидкого аммиака, причем внутреннее давление повышается до 3,5 бара.
Над уровнем полученного прозрачно/мин. Дополнительно в течение 20 мин при внутренней температуре 10-15°С добавляют 32 г 30%-ного водного раствоака 61 с водой 39% воды (1 мае.ч. натриевой соли (II) на 4,5 мае.ч. смеси растворителей), дополнительно перемежание 93,4%, выход - 96,2% от теории. Выход соли (I) в реакционной смеси перед обработкой, определенный путем ЖХ-анализа, составляет 97,3%.
ченную реакционную смесь, содержащую смесь аммиака 61% с водой 39% (1 мае.ч. натриевой соли (II) и 5,6 мае.ч. смеси растворителей), Д° полнительно перемешивают 2 ч при 20°С при пропускании кислорода (10 л/ч). Далее обработку осуществляют по примеру 1, но реакционную смесь смешива- ют с 9 г хлорида аммония и разбавляют 100 мл воды вместо метанола.
Получают 76,8 г динатриевой соли 4,4 -динитростильбен-2,2 -дисульфо- кислоты в виде светло-желтого крис55
соли 4-нитротолуол 2-сульфо- кислоты (активное содержание 98,6%),
го раствора пропускают кислород Юл/ч при скорости перемешивания 600-700 об/
1,6 г тетрагидрата ацетата марганца и 148 г 25%-ного водного раствора аммиака. Автоклав закрывают. При внутренней температуре I5 С теперь добавляют 172 г жидкого аммиака, причем внутреннее давление повышается до 3,5 бара.
Над уровнем полученного прозрачного раствора пропускают кислород Юл/ч при скорости перемешивания 600-700 об/
Ра гидроксида нагрия. Полученную реак- ционную смесь, содержащую смесь амми- щивают 2 ч при 15 °С при пропускании кислорода (10 л/ч). Далее обработку осуществляют по примеру 1 , но реакци- онную смесь смешивают с 12.8 г хлори- да аммония и разбавляют 100 мл воды
/мин. Дополнительно в течение 20 мин при внутренней температуре 10-15°С добавляют 32 г 30%-ного водного раствоРа гидроксида нагрия. Полученную реак- ционную смесь, содержащую смесь амми- щивают 2 ч при 15 °С при пропускании кислорода (10 л/ч). Далее обработку осуществляют по примеру 1 , но реакци- онную смесь смешивают с 12.8 г хлори- да аммония и разбавляют 100 мл воды
ака 61 с водой 39% воды (1 мае.ч. натриевой соли (II) на 4,5 мае.ч. смеси растворителей), дополнительно перемеПолучают 78,2 г динатриевой соли 4,4 -динитростильбен-2,21-дисулъфо- кислоты в виде светло-желтого крис- таллического порошка с т.пл. выше 45 300°С, который имеет активное содер-
5
жание 93,4%, выход - 96,2% от теории. Выход соли (I) в реакционной смеси перед обработкой, определенный путем ЖХ-анализа, составляет 97,3%.
Пример 13. В стеклянный автоклав согласно примеру 3 при атмосферном давлении помещают 97,7 г 4-нит- ротолуол-2-сульфокислоты (активное содержание 73,6%, содержание воды 18,2%, содержание серной кислоты 8,4%) и 1,6 г тетрагидрата ацетата марганца. Актоклав закрывают.- При внутренней: температуре 20 - 24 С в течение 35 мин добавляют 257 г жидкого аммиака, при
10
165705412
имеет активное содержание 92,3%, выход 74,8%.
Пример 15. В стеклянный автоклав по примеру 1 помещают при атмосферном давлении и -40°С 97,0 г натриевой соли 4-нитротолуол-2-сульфо- кислоты (активное содержание 98,6%) и 360 г жидкого аммиака. Автоклав закрывают. Внутренняя температура повышается от -33, до + 15РС, причем внутреннее давление возрастает до 6 бар. В полученный прозрачный раствор вводят кислород 13 л/ч при скорости перемешивания 600-700 об/мин. В течение 15 мин при температуре внутри автоклава 15 - 17°С добавляют дополнительно 48,0 г водного 50%-ного раствора гидроокиси натрия. Полученную таким образом реакционную смесь перемешивают в течение 45 мин при 1 5°С при введении кислорода (13 л/ч). Дальнейшую обработку ведут аналогично примеру 1.
Получают 93,1 г динатриевой соли 4,4 -динитростильбен-2,2 -дисульфо- кислоты в виде светло-желтого крис15
25
чем внутреннее давление возрастает вплоть до 5,6 бар. Реакционную смесь I при внутренней температуре 10-15°С в течение 15 мин смешивают с 64,8 г 30%-ного водного раствора гидроокиси натрия.
Над уровнем полученного прозрачного раствора пропускают кислород 10 л/ч при скорости перемешивания 600 - 700 об/мин. Дополнительно, в течение 20 мин при внутренней температуре 15- 20°С добавляют 2),3 г 30%-ного водного раствора гидроокиси натрия. Полученную реакционную смесь, содержащую
.смесь аммиака 77% с водой 23% (1 мае.ч. соли (II) на 4,7 мае.ч. смеси растворителей), дополнительно перемешивают 2 ч при 15°С при пропускании кислорода (10 л/ч). Далее обработку о осуществляют по примеру 1, но реакционную смесь смешивают с 8,6 г хлорида аммония и разбавляют 100 мл воды вместо метанола. Получают 76,1 г динатриевой соли 4,4 -динитростильбен-2,2- дисульфокислоты в виде светло-желтого кристаллического порошка с т.пл. выше 300°С, который имеет активное содержание 93,8%, выход 94,0%. Выход целевого продукта в реакционной смеси пе- 30 2,8%, ВЫХ°Д 91,1%. ред обработкой, определенный путем ЖХ- анализа, составляет 94,5%.
Пример 14. В стеклянный автоклав согласно примеру 3 при атмосферном давлении и -10°С помещают 77,6 г натриевой соли 4-нитротолуол 2-суль- Фокислоты (активное содержание 96,6%), 3,2 г тетрагидрата ацетата марганца и 415 г жидкого метиламина (1 мае.ч. натриевой соли (II) на 5,5 мае,ч. растворителя) .
Над уровнем полученного прозрачного раствора пропускают кислород 8 л/ч при скорости перемешивания 1800 об/1 /мин. Дополнительно, в течение 20 мин д- при внутренней температуре от -10 до чобавляют 28,8 г 30%-ного мета- нольного раствора метилата натрия. Полученную реакционную смесь дополнительно перемешивают 40 мин1 при -1 0°С
при пропускании кислорода (10 л/ч). Далее обработку осуществляют по примеру 1, но реакционную смесь смешивают с 8,6 г хлорида аммония и разбавляют 200 мл метанола. Получают 61,5 г динатриевой соли 4,4 -динитро стильбен-2,21-дисульфокислоты в виде светло-желтого кристаллического порошка с т.пл. выше 300 С, который
35
40
таллического порошка с т.пл. выше 300°С, имеющего активное содержание
При реализации предлагаемого способа упрощается процесс получения солей 4,4 -динитростильбен-2,2 -дисульфокислоты за счет изменения реакционной среды, что упрощает процесс регенерации растворителей.
Формула изобретения
1. Способ получения солей 4,4 -динитростильбен-2 ,2 -дисульфокислоты формулы
02N-/S
50
55
S03M M03S
где М-катион щелочного металла, путем окисления 4-нитротолуол-2-суль- фокислоты или ее солей газообразным окислителем в присутствии сильных оснований в полярном растворителе, о т- личающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве окислителя используют кислород, его смеси с инертными газами или воздух, процесс ведут в жидком безводном аммиаке, низшем алкиламине или в их смесях с водой при (-ФО)-(+20)°С, затем в качестве сильного основания
2,8%, ВЫХ°Д 91,1%.
таллического порошка с т.пл. выше 300°С, имеющего активное содержание
2,8%, ВЫХ°Д 91,1%.
При реализации предлагаемого способа упрощается процесс получения солей 4,4 -динитростильбен-2,2 -дисульфокислоты за счет изменения реакционной среды, что упрощает процесс регенерации растворителей.
Формула изобретения
1. Способ получения солей 4,4 -динитростильбен-2 ,2 -дисульфокислоты формулы
02N-/S
S03M M03S
где М-катион щелочного металла, путем окисления 4-нитротолуол-2-суль- фокислоты или ее солей газообразным окислителем в присутствии сильных оснований в полярном растворителе, о т- личающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве окислителя используют кислород, его смеси с инертными газами или воздух, процесс ведут в жидком безводном аммиаке, низшем алкиламине или в их смесях с водой при (-ФО)-(+20)°С, затем в качестве сильного основания
13165705414 ,
добавляют раствор гидроксида или ал-алкиламина или их смесей с водой на
коголята щелочного металла в воде иличасть 4-нитротолуола-2-сульфокислоты. низкомолекулярном спирте и по оконча- 4. Способ поп.1,отличаюнии процесса целевой продукт выделяютщ и и с я тем, что доля аммиака или
в виде соли.низшего алкиламина в смеси с водой
2.Способ по п.1.отличаю-составляет 61-99 мас.%.
ш и и с я тем, что процесс ведут в Приоритет по призприсутствии в качестве катализаторан а к а м:
соли Мп .12.08.87 при окислении в жидком
| безводном аммиаке.
3.Способ по п.1,отличаю- 29.10.87 при окислении в безводных щ и и с я тем, что используют 3,8-низших алкиламинах или в смеси их с 5,6 мае.ч. жидкого аммиака, низшеговодой, или в смеси аммиака с водой.
Изобретение относится к ароматическим сульфокислотам, в частности к получению солей 4,4 -динитростильбен2,2-дисульфокислоты (щелочных металлов), которые используются в органическом синтезе. Цель - упрощение процесса. Получение ведут окислением 4- нитротолуол-2-сульфокислоты или ее солей кислородом, его смесью с инертными газами или воздухом. Процесс ведут в жидком безводном аммиаке, низшем алкиламине или в их смесях с водой при (-10) - (+20)°С, затем в качестве сильного основания добавляют раствор гидроксида или алкоголята щелочного металла в воде или низкомолекулярном спирте и по окончании процесса целевой продукт ввделяют в виде соли. 3 з.п.Ф-лы.
| Форсунка для бескомпрессорных двигателей внутреннего горения | 1930 |
|
SU26154A1 |
| ( | |||
