Безнасосная абсорбционная холодильная установка Советский патент 1940 года по МПК F25B17/00 

Как известно, алкил- и ацил- замещенные ацетоуксусный и малоновый эфиры получаются действием алкилирующих и ацилирующих средств на натр-замещенные производные ацетоуксусного и малонового эфиров, приготовляемые в безводных средах, как, например, в абсолютном спирте, бензоле, толуоле, эфире и др. Во всех классических руководствах имеются прямые указания, что содержание воды в спирте ведет к резкому снижению выходов. Однако, еще в 1933 г. было показано, что конденсация окиси этилена с ацетоуксусним эфиром с отличным выходом может быть проведена в водных растворах едких щелочей (авт. свид. № 38629).

Авторами настоящего изобретения найдено, что с равным успехом в этих условиях могут быть воспроизведены реакции алкилирования и ацилирования ацетоуксусного, малонового эфиров и других кетоэнолов с отличными выходами. Способ работы отличается большой простотой и изяществом и делает ненужными целый ряд сложных операций, неизбежных

при алкплировании по старым способам.

Пример 1. 130 г ацетоуксусного эфира растворяются при охлаждении в водном растворе едкого кали (60 г КОН). К полученному раствору небольп1ими порциями при перемешивании приливается теоретическое количество . диметилсульфата. Во время реакции повышение температуры выше 40° предотвращается наружным охлаждением водой. По окончании приливания диметилсульфата реакционная масса перемешивается при 35 и 40 полчаса и затем подкисляется уксусной кислотой до кислой реакции на лакмус. Всплывший верхний слой метил-ацетоуксусного эфира отделяется и перегоняется в вакууме. Выход чистого метил-ацетоуксусного эфира 97-98 /0 от теоретического.

В аналогичных условиях получается диалкил - замещенные производные ацетоуксусного эфира.

Пример 2. 130 г ацетоуксусного эфира растворяются, как в примере 1, в теоретическом количестве 20°(о-го водного едкого кали. К полученному раствору при перемешивании и охлаждении приливается теоретическое количество хлористого бензоила. По окончании реакции реакционная масса подкисляется разбавленной соляной кислотой до кислой реакции иа конго и экстрагируется эфиром. По отгонке эфира остаток перегоняется в вакууме. Выход чистого бензоил-ацетоуксусного эфира 60 - 70°/о теории.

При омылении аммиаком полученный бензоил-ацетоуксусный эфир образует с количественным выходом ацетофенон. В аналогичных примерам 1 и 2 условиях может быть проалкилирован и

проацилирован малоновый и другие эфиры кетоэнолов.

Предмет изобретения. Способ получения моно- и диалкилированных и ацилированных производных кетоэнолов, отличающийся тем, что соответствующий эфир кетонокислоты или двухосновной кислоты тина малоновой растворяют в. водной щелочи и на полученный раствор действуют алкилирующими либо ацилирующими средствами.