Способ получения производных алкилэтинилкетонов Советский патент 1980 года по МПК C07C49/20 

1

Изобретение относится к области синтеза (7 -ацетиленовых кетонов - соединений, часто встречающихся в эфирных маслах растений и .находящих практическое применение в качестве паразицитидов, пестицидов, фунгицидов, бактерицидов и гербицидов.

Известен способ получения алкил (фенилэтинил) кетонов расщеплением алкил-бис-(фенилэтинил)карбинолов в присутствии каталитических количеств КОН при повышенной температуре (150°С) и остаточном давлении 45 - 2 мм рт.ст. 1 .

Основной недостаток известного способа состоит в небольших выходах (25-40%) целевых продуктов и значительном осмолении исходных карбинолов .

Цель изобретения - повышение выхода целевых продуктов. Для этого применяется способ получения производных алкилэтинилкетонов, по которому в качестве щелочного катализатора .используют карбонат калия в количестве 2,0-10 вес.% от исходного сырья и процесс проводят, при 215-230С.

Использование данного способа позволяет получать производные алкилэтинилкетонов с выходом не менее 60%.

Пример. В колбу Фаворского помещают 20 г (0,031 гмоль) метил-бис-(фенилэтинил)карбинола и 0,4 г (0,003 г.моль) . Реакцию ведут с одновременной отгонкой образукядих:;я продуктов при температуре бани 215-220°С и давлении 2 мм рт.ст. В приемной колбе получают 7,37 г (63%) метил(фенилэтинил)кетона с т.кип. 88-890С 2 мм рт.ст., п|° 1,5726, d 1,0123, содержащего 99,4% основного вещества (ГЖХ).

Литературные данные: ±.кип. 122 - 124°С/12 мм рт.ст., п 1,5728, d 1,0240 2.

По данному способу получены также производные алкилэтинилкетонов, приведенные в таблице.

CjHg-CO-CSC-CeHg

к-Сд Н,-CO-CsC-Cg Hg

изо-С Hj-CO-C C-C Hj трет-С Нд-СО-СзС-С Ну H-CyH -CO-CsC-CaHg СНз-СО-С5ССН(ОС2Н5)2 Формула изобретения Способ получения производных алкилэтинилкетонов общей формулы R-C-d C-R о г л где R - алкилрадикал , R- фенил, или -СН (OCj N5)3, термическим расщеплением третичных бис-ацетиленовых карбинолов в вакуу в присутствии щелочного катализатор при повышенной температуре, о т л и чающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта в качестве щелочного катализатора

у о 0,9981 134-135/13 1,5615 1,007

0,09879 145-146/13 1,,988

149-151/12 1,,

0,9698

0,9560 - - 0,9601 170-172/12 1,,965 используют карбонат калия в количестве 2,0-10 вес.% от исходного сырья и процесс ведут при 215-23ОС. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Щелкунов А.В.и Васильева Р.Л, Сб. Синтезы на основе ацетилена и продуктов углехимии. Труды химикометаллургического института АН. Каз. ССР. Алма-Ата, Наука 1969, т. 5, с. 43. 2.Яснопольский В.Д. Физико-химические константы органических соединений с ацетиленовой связью. Изд. АН Азерб. ССР, Баку,1966,с.395-396.