Способ получения алкиловых эфиров пропаргилового спирта Советский патент 1977 года по МПК C07C43/14 

1

Изобретение относится к способу получения простых алкиловых эфиров пропаргилового спирта o6nteft формулы (I)

ROCH2C CH,

где R - метил, этил, пропил, изопропил, бутил.

Алкилпропаргиловые эфиры являются ценными исходными соединениями для синтезов в органической химии, биологически активных веществ и лекарственных препаратов.

Известен способ получения простых эфиров из соответствующих аллилалкиловых эфиров, заключающийся в том, что последние подвергают хлорированию хлором с последующим дегидрохлорироваиием.

Однако этот способ двухстадийный и выход целевого продукта незначителен.

Известен также способ получения простых эфиров пропаргилового спирта общей формулы (I), где R - метил, этил, бутил, путем взаимодействия пропаргилового спирта с соответствующим диалкилсульфатом в водно-ще oчнoй среде при нагревании до 40°С.

Однако диалкилсзльфаты - сильные яды.

Этот способ главным образом пригоден для получения метилового и этилового эфиров пропаргилового спирта.

С целью улучщения технологии процесса в качестве алкилирующего агента используют

алкилгалогениды, а в качестве растворителя - циклогексанон или диметилсульфоксид.

Процесс ведут при 35-40°С в присутствии щелочного агента - порошкообразного едкого кали.

Предложенный способ является универсальным способом для получения эфиров нормального и изостроения с выходом 65-85%.

Пример. К суспензии, полученной из 56 г (1 моль) порошкообразного едкого кали и 200 мл циклогексанона или диметилсульфоксида, по каплям прибавляют 56 г (1 моль) пропаргилового спирта с такой скоростью,

чтобы температура реакционной смеси не поднималась выше 35-40°. Далее смесь перемешивают 1,5-2 ч (до установления комнатной температуры) и медленно поддерживают тот температурный режим, прибавляют 109 г

(1 моль) бромистого этила. Смесь оставляют на ночь. На следующий день нагревают при 60-65°С 5-6 ч, охлаждают до комнатной температуры, отфильтровывают выпавший осадок и фильтрат перегоняют. Дистиллят

расслаивается на два слоя. Верхний слой отделяют, сушат сульфатом магния и перегоняют, собирая продукт, кипящий при 76- 78°С. Выход 69,,5 г (83-90%), 0,8324, п2дО 1,4042.

Пайдено, %: С 71,15; И 9,40

CsHgO

Вычислено, %: С 71,39; Н 9,50.

Для всех полученных эфиров характерны след)ющие частоты поглощения в ИК-спектрах: 2120 см- С-Н 3300 см-Ч

Структура всех полученных соединений подтверждена методом ЯМР. В таблице приведены физико-химические данные простых эфиров пропаргилового спирта.

ROCHoCsCH

Формула изобретения

процесса, в качестве алкилирующего агента применяют алкилгалогениды, а в качестве растворителя - циклогексанон или диметил.. сульфоксид.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии порошкообразного едкого кали.