СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-ФЕНИЛОВОГО ЭФИРА НАФТАЛЕВОГО АНГИДРИДА Советский патент 1973 года по МПК C07D307/77 C07C67/08 

1

Изобретение относится к способу получения нового 4-фенилового эфира нафталевого аигидрида, который может найти применение для органического синтеза полимеров.

Известны различные фениловые эфиры ароматических кислот, например дифенилизофталат, дифенилтерефталат, фенилбензоат, которые нлохо растворимы во многих органических растворителях, что вызывает значительные затруднения при их переработке в растворе в другие продукты.

Согласно изобретению на основе общеизвестных методов ангидридизации и этерификации получают новый 4-фениловый эфир нафталевого ангидрида, хорошо растворимый в спиртах, дноксапе, диметилацетамиде, диметилформамиде и других органических растворителях, что дает возможность легко вести его переработку в полимеры и другие продукты. Согласно предлагаемому способу 1,4,8нафталинкарбоновую кислоту подвергают взаимодействию с избытком (преимущественно с 1,5-5,0 моль) хлористого тионила при нагревании не выше 80°С, а затем добавляют в реакционную смесь избыток (преимуществеиио 1,1 -1,2 моль) фенола и продолжают нагревать при 50-190°С в течение 0,5- 1,0 час с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Следует отметить, что в этом случае образуется только одна сложноэфирная группа в положении именно 4 нафталев)0га ядра и происходит одновременная ангидридизация карбоксильных грунн в положениях 1 и 2.

Реакция протекает по схеме:

соон

SOC1,

СООСеН.,

соон

Реакция завершается в короткий срок и практически не сопровождается образованием побочных нродуктов. Выход 4-фенилового эфира нафталевого ангидрида достигает 90-95% от теории.

Сложноэфирная фенильная группа в положении 4 повышает стойкость нафталевого ангидрида к декарбоксилированию, что позволяет получать на его основе различные полимеры с хорошими физико-механическими свойствами.

Пример 1. Смесь 1 моль 1,4,8-нафталинтрикарбоновой кислоты и 2,5 моль хлористого тионила нагревают до 40-80°С в течение 2 час, затем отгоняют избыток хлористого

тионила, добавляют 1,1 моль фенола, нагревают нри 50-100°С в течение 0,5 час и получают 4-фениловый эфир нафталевого ангидрида с выходом 95-96% или после перекристаллизации из метанола - 90,5-91,0%.

Полученный 4-фениловый эфир нафталевого ангидрида имеет т. пл. 245-245,5°С.

Найдено, %: С 71,70, 71,66; Н 3,15, 3,18. Мол. вес 318,85.

CigHioOs.

Вычислено, %: С 71,69; Н 3,17. Мол. вес 318,27.

Пример 2. Смесь 1,0 моль 1,4,8-нафталинтрикарбоновой кислоты и 5,0 моль хлористого тионила нагревают при 78°С в течение 3 яас, затем отгоняют избыток хлористого тионила, добавляют 1,2 моль фенола, нагревают при 150-180°С в течение 15 мин и получают

4-фен;Иловый эфир нафталевого ангидрида с выходом после перекристаллизации из диоксана 93-95%.

Для продукта найдено: т. пл. 246-247°, а при его гидролизе получена 1,4,8-нафталинкарбоновая кислота.

Предмет изобретения

Способ получения 4-фенилового эфира нафталевого ангидрида, отличающийся тем, что 1,4,8-нафталинтрикарбоновую кислоту обрабатывают последовательно хлористым тионилом при температуре не выше 80°С и фенолом при температуре 50-190°С с последуюпдим выделением целевого продукта известными приемами.