Способ получения (ароилоксиметил) трифторсиланов Советский патент 1979 года по МПК C07F7/12 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ (АРОИЛОКСИМЕТИЛ) . ТРИФТОРСИЛАНОВ

. Изобретение относите к области кремнийорганической химий и касается способа получения неизвестных ранее кремнийорганических произволных замещенных бензойных кислот, а именно (ароилоксиметил)трифторсиланов общей формулы ХС H COOCH SiF где X Н, CHj, CHjO, F, CI,.Br, Nc iKOTOpHe могут найти применение в качестве биоцидных средств и аппретов в литературе ацилоксиметилгалоген силаны не описаны. Известные креМний органические производные бензойных кислот - бензоилоксиметилтриалкоксисиланы - являются высококипящими ЖИДКОСТЯМИ, которые достаточно легко расщепляются по связи Si-O 1. Известен также способ полученигя метоксифторсиланов путем взаимодействия алкоксисиланов с трехфторис той сурьмой при ЗО-ЮО С 2 - или алкилфторсиланов путем взаимодействиЯ:алкоксиалкилсиланов с фтористЕЛМ ВОДОРОДОМ 3 , Однако четырехфторист ая сера не использовалась для фторирования силоксановых связей. Известно фторирование диметилдиэтоксисиланов четырехфтористой се- . рой 4. Однако алкоксисилилметиловые эфиры бензойных кислот в реакцию с четырехфтористой серой не вводились. Кроме того, известно, что при использовании обычйых фторирующих средств группы С О и -СООН фторируются до CF и CFj, Целью изобретения является разработка способа получения целевых соединений, содержащих сложноэфирные связи С-О и группы С-0, Указанная цель достигается за счет того, чт;о (ароилоксиметил) триалкоксисилан подвергают вз.аимодействию с четьлрехфтористой серой в замкнутой системе. При этом наличие в исходных соединениях ацилоксигруппы в ot-положении к группировке Si (ОЕ)э обуславливает аномальное.протекание фторирования без разрыва сложноэфирной связи С-О и группы . Птэоцесс протекает по схеме: J CjjH COOCHj SrtORIj- - 3SF .C H COOCH2 6i Fj-t vasoFj + CH,,, где Х-Н, СН,,, Br.Ce.F., , .z Процесс ведут в автоклаве в избытке четьгрехфтористой серы при комнатной TeMnfepaType. Выход целевых продукто 95-98%. Полученные (ароилоксиметил)трифторсиланы представляют собой белые кристаллические вещества. Они легко растворимы, в эфире, ацетонитриле, бензоле и могут быть легко перекрис таллиэованы из низших спиртов без видимого изменения (алкоголиза связей Si-F). . Ик-спектр (V ) f смЧ 1614-1634 (G-0), 1515-1595 (С-С«й), 870-950 (Si-F) . . . , . П р и м. е р. (п-Фторбензоилокси метил)трифторсйлан. В автоклав помещают 7,2 г (Ог027 моль) (п-фторбензоилоксиметил)триэтоксисилана, при охлажде нии автоклав. жидким аэотсяу загружают 8 г (0,074 моль) четырехфтбр й той. серы, выдерживают при комнатной температуре в течение 20 ч. Получают 5,3 г (98,1%) белого крис таллического продукта, т.пл. После перекристаллизации из ацето нитрила т.пл.. Найдено, %: С 40,71; Н 2,69; F 30,87. . . Вычислено, %: С 40,3; Н 2,52; F 31,9. Аналогично получают (п-Метоксибензоилоксиметил)трйфторсилан из 9 г (0,03моль) (п-ме сибензоилоксиметил) триметоксисилан и 13,4 г (0,12 моль) четырехфторис той СЭРЫ, выход 8 г (98,1%), т.пл. 143С. . Найдено, %: С 43,43; Н 3,54 Si 11,12; F 22,55. CjH FjOjSf. Вычислено, %: С 43,20; Н 3,6; Si 11,20; F. 22,80/ (п-Хлорбензоилоксиметил)трифтор снлан из 11,8 г (0,04 моль) (п-хл бензоилоксиметил)триметоксисилана и. 14,5 г (0,13 моль) четырехфторис той серы, выход 8, (94,5%), т.пл 107-108 с,. (п-Бромбензоилксиметил)трифторйлан из 17,6 г (0,052 моль) (п-бромбензоилоксиметил)триметоксисилана и 24,6 г (0,22 моль) четырехфтористой серы, выход 14 г (98,5%), т.пл. 113 С (п-Нитробен 3 оилоксиметил)трифторсилан из 5 г (0,016 моль)(п-нитробензоилоксиметил)триметоксисилана и 7 г (0,065 моль) четырехфтористой серы, выход 4,1 г (93%), т.пл. 101,5102,5С (Ъ-Толуилоксиметил)трифторсйлан из 5 г (0,018 моль) (п-толуилоксиметил) триметоксис1 лана и 7,1 г (0,065 моль) четырехфтористой серы, выход 4,2 г (97,6%), т.пл. 89-90 0. (2-Бензоилоксиметил)трифторсйлан из 4,4 г (0,017 моль) (п-бензоилоксиметил)триметоксисилана и 6,9 г (6,06 моль) четьфехфтористой серы, выход 3,6 г (95,2%) Формула изобретения Способ получения (ароилоксиметил)трифторсиланов общей формулы XCiH COOCH Si Fj , где X Н, CHj, CHjO, F, CI, Br, NOj,, заключающийся в том, что (ароилоксиметил) триалкоксйсилан подвергают взаимодействию с четырехфтористой серой в замкнутой системе. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Воронков М.Г., Дьяков В.М., Губанов Л.И. 1-(Ароилоксиалкил)силатраны. ЖОХ, 1975, 45, № 8, с.1903. 2.Носков В.Г., Калинина Л.Н., Энглин М.А. Получение метоксифторсиланов: и некоторые их свойства, ЖОХ,;1972. ХЪП, в.9, с.2029. 3.ПатентВеликобритании №712081, кл. 213, опублик. 1954. 4.Z.Anorg. allg. Chem,, 1963, 324., 78..