Способ очистки кумарина Советский патент 1940 года по МПК C07D311/20 

Известно, ЧТО синтетический кумарин, получаемый конденсацией салицилового альдегида с уксусным ангидридом в присутствии щелочных солей уксусной кислоты или т. п., загрязнен различными примесями, искажающими истинный запах кумарина. Обычно кумарин освобождается от этих примесей многократной кристаллизацией из спирта и тому подобных растворителей, что связано с значительным расходом по-, следних и по сути дела не освобождает кумарина от этих примесей, а лишь доводит их концентрацию до пределов воспри-нятия, которые для различных лиц далеко неодинаковы.

Нами было найдено, что если подвергнуть кумарин в кислой среде обработке гформалином, то последний конденсируется с примесями, ухудщающими запах кумарина, с образованием смолообразных веществ без запаха. Для обработки кумарина в кислой среде формалином удобно воспользоваться известной растворимостью его в различных кислотах, как-то: соляной, фосфорной, серной и др., в которых кумарин растворяется с образованием нестойких комплексов и из которых он выделяется полностью при разбавлении растворов водой. Так, кумарин растворяется в соотношении 1 : 4-5 и 30- З20/о соляной кислоты, прекрасно растворяется в серной кислоте крепостью выше и в фосфорной кислоте - крепостью выше 70°/о.

Любой из этих растворов обрабатывается формалином, лучше при нагревании до 50-60°, причем запах формалина довольно быстро исчезает по мере конденсации с примесями. Полное связывание примесей узнается по неисчезающему продолжительное время запаху формалина и по чистоте запаха пробы кумарина после разбавлеьвд водой.

На практике удобно подвергать обработке сырой кумарин, поллченный в остатке (в виде кристаллизующейся смолистой массы) после отгонки паром летучих примесей от промытого продукта конденсации. Так, например, трех-четырехкратной обработкой технической соляной кислотой, взятой 3 отношении к сырому кумарину 1:1, достигается отделение кумарина от значительного количества смол и перевод его 3 раствор, который далее обрабатывается формалином, согласно выщеописанному.

Само собой разумеется, что обработку растворов кумарина можно производить газообразным формальдегидом или веществами, дающими формальдегид при разложении как, например, параформальдегидом, уротропином и т. п.

Из обработанных формалином растворов кумарина в кислотах последний выделяется разбавлением водой (соляная кислота - разбавлением до 15о/о-й концентрации, серная - до ЗО/о-й, фосфорНая - до ) в кристаллах или в виде маслянистого слоя, смотря по температуре, при которой разбавление производилось. Кумарин отделяется, промывается и перегоняется в вакууме, причем благодаря очистке формалипом весь перегоняющийся кумарин представляет собой после некоторого проветривания от «котельного запаха продукт безукоризненного качества, пе

требующий для своей очистки кристаллизации. Путем однократной кристаллизации из спирта и т. п. продукт может быть получен в любом кристаллическом виде.

Предмет изобретения.

Способ очистки кумарина от примесей, ухудщающих его запах, отличающийся тем, что раствор сырого кумарина в минеральных кислотах соответствующей концентрации (например, в соляной кислоте) обрабатывают формальдегидом или веществами, образующими формальдегид в условиях процесса, после чего раствор кумарина разбавляют водой и выделяющийся при этом очищенный продукт обрабатывают обычным методом.