Способ получения трифторацетоксиметилтриалкокси(алкил) силанов Советский патент 1979 года по МПК C07F7/12 

Изобретение относится к области кремнийорганической химии и касается нового способа получения новых фторкремнийорганических соединений, а именно неизвестных ранее трифторацетоксиметилтриалкокси(алкил) силанов обш,ей формулы

CF:, сооснг SIR, ,

где R -алкил, алкоксил.

Они могут служить полупродуктами при синтезе новых биологически активных соединений,- в качестве антимикробных и противогрибковых покрытий, для аппретирования текстильных и целлюлозно-бумажных изделий с целью придания им антиадгезионных свойств.

Известен способ получения ацетоксиметилалкилсиланов многочасовым нагреванием ацетата калия с бром (хлор) алкилтриметилсиланами в автоклаве 1.

Однако ацетоксиалкилсиланы, содержаш,ие фтор в ацнльном радикале, получены не были.

Известен также способ получения трифторацетоксипропилтриалкокси(алкил)сила нов взаимодействием аллилтрифторацетата с триалкокСи(алкил)силаном в присутствии платинохлористоводородной кислоты при нагревании 2.

Однако трифторацетоксиметилтриалкокси (алкил) силаны получены не были.

С целью получения новых трифторацетоксиметилтриалкокси (алкил)силанов бром (йод) метилтриалкокси(алкил)силан подвергают взаимодействию с трифторацетатом серебра в среде апротонного органического растворителя, желательно диатилового эфира или - ацетонитрила, при температуре от 18°С до кипения реакционной смеси.

Пример 1. Трифторацетоксиметилтриэтоксисилан.

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 10,0 г (0,045 моль) трифторацетата серебра, 50 мл ацетонитрила и при перемешивании прикапывают 13,7 г (0,045 моль) йодметилтриэтоксисилана. Реакционную смесь перемешивают 20 мин при комнатной температуре, выпавший осадок AgJ отфильтровывают, растворитель отгоняют, остаток перегоняют в вакууме и выделяют 7,5 г (57,2%) продукта с т. кип. 59- 60°С/1,5ммрт.ст., п2п° 1,3740, d 1,1367.

Найдено,%: С 37,7; Н 6,08; Si 9,54; F 19,3; MRo 57,7.

Q Н,, Q Fa Si. Вычислено,%: С -37,23; Н 5,9; -Si 9,67; F 19,63; MRo 57,0. ИК-спектр (v, см-): 1798 (С 0), 957, 1095 и 1120 (Si-О-С); 1210 и 1391 (С-F). Пример 2. Трифторацетоксиметилтриэтилсилан. Смесь 7,8 (0,035 моль) серебряной соли трифторуксусной кислоты и 9,0 г (0,035 моль) йодметилтриэтилсилана в 50 мл ацетонитрила кипятят 10ч. После удаления осадка AgJ и отгонки растворителя выделяют 6,8 г (79,9%) продукта с т. кип. 47°С/1,5 мм рт. ст. 1,3940, 1,0538. Найдено,%: С 44,73, Н 7,16; Si 11,80; F 23,6 MRjj 55,0. С, HiTQSiFa. Вычислено,%: С 44,61; Н 7,07; Si 11,58; F 23,52; MR 54,39. ИК-спектр (v, см-): 1758 (С 0), 1020 и 1140 (С -О); 1212 и 1360 (С-F). Пример 3. Трифторацетоксиметилтриметоксисилан. Аналогично примеру 1 из 4,2 г (0,019 моль) трифторацетата серебра и 5,0 г (0,019 моль) йодметилтриметоксисилана в среде диэтилового эфира получают 3,4 г (7Г,8/о) продукта с т. кип. 34 35°С/Зммрт. ст., п|о 1,3570, 1,2462. Найдено,о/о: С 28,80; Н 4,12; Si 11,01; F 22,70; MRj, 43,63. Q HI 1 а SiFs. Вычислено,%: С 29,00; Н 4,47; Si 11,27; F 22,96; MRj 43,062. ИК-спектр (v, см-): 1781 (); 850, 1108 и 1165 (Si-О-С); 1235 и 1295 (С-F). Пример 4. Трифторацетоксиметилтриметоксисилан. Аналогично примеру 3 из 4,0 г (0,0186 моль) бромметилтриметоксисилана и 4,1 г (0,0186 моль) трифторацетата серебра в среде ацетонитрила получают 2,6 г (56,3%) продукта с т. кип. 33-34°С/ /Зммрт. ст., 1,3600, 1,2460. Формула изобретения 1.Способ получения трифторацетоксиметилтриалкокси(алкил) силанов общей формулыCFs COOCHs SiRs, где R - алкил, алкоксил, заключающийся в том, что бром (йод) метилтриалкокси (алкил) силан подвергают взаимодействию с трифторацетатом серебра в среде апротонного органического растворителя при температуре от 18°С до кипения реакционной смеси. 2.Способ по п. t заключающийся в том, что в качестве органического растворителя используют диэтиловый эфир или ацетонитрил. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Speier Л., Daubert В., Gregor R. Synthesis of acetiloxysiianof. - «J. Amer. Chem. See, 1948, 70, c. 1117. 2.Авторское свидетельство СССР № 319602, кл. С 07 F 7/12, 1972.