Способ получения триметилсилилпропаргилового спирта Советский патент 1992 года по МПК C07F7/08 

Изобретение относится к улучшенному способу получения триметилсилилпропар- гилового спирта

(СНз)з5 С -ССН2ОН

который является фармакологически активным соединением и применяется в органическом синтезе.

Известен способ получения триметил- силилпропаргилового спирта, заключающийся во взаимодействии триметилхлор- силана с димагнийдибромпроизводными пропаргилового спирта (получаемым из этилмагнийбромида и пропинола) в эфирном растворе в присутствии катализатора (HgCl2, CuCI) 1. По этому способу целевой продукт получают с выходом 40%,

Известен также способ получения три- метилсилилпропаргилового спирта из бифункционального литийорганического производного пропинола 2. Согласно этому способу тримегилсилилпропаргиловый спирт получают взаимодействием дилитий- произоодного пропинола (получаемого из пропинола и н-бутиллития) с трнметилхлор- силаном в растворе тетрагидрофурана при

нагревании. Этот способ позволяет пол- уча ть продукт с выходом 80%.

Недостатком этого способа является использование в качестве исходного реагента высокотоксичного и вызывающего коррозию триметилхлорсилана, большая продолжительность процесса, использование огнеопасного растворителя, невысокий выход целевого продукта.

Цель изобретения - упрощение процесса и повышение выхода целевого продукта.

Цель достигается путем осуществления взаимодействия дилитийпроизводного пропаргилового спирта с гексаметилдисилокса- ном (ГМДС) в среде гексана при 65-70°С в течение 5 ч.

При этом соответствующее дилитийпро- изводное получают из бутиллития и пропаргилового спирта. Общее соотношение реагентов н-бутиллитий: пропаргиловыи спирт: ГМДС():0.5:0,6 (в оптимальных условиях выход 90%). Оптимальные условия способа получения триметилсилилпропар- гилового спирта определены на основании серии опытов и представлены в табл. 1 и 2.

сл

о о

ю ihO :00

П р и м е р. К раствору предварительно полученного дилитийпроизводного пропи- нола из 6,0 г (0,8 моль) лития, 52 г (0.4 моль) н-бутилбромида и 8,4 г (0,15 моль) пропино- ла в 50 мл гексана добавляют 29 г (0,18 моль) гексаметилдисилоксана. Смесь нагревают при 70°С 5 ч. Затем последовательно добав- ля ют 30 мл этанола и 100 мл воды (для разрушения избытка лития). Органическую фазу промывают водой, экстрагируют эфиром и сушат. Na2S04.

После удаления растворителя перегонкой остатка в вакууме выделяют 17,2 г (90%) вещества ст. кип. 76-78°С (11 мм рт, ст.) оГ 0,8671, по 39,75. ИК-спектр, у, см 1260 (Si-СНз)- 3460 (ОН), Спектр ПМР (CCk

1,4510, MRo: 39,44, выч. 1- 2190 (SI-C-C),

б, м.д.): 0,16 с (СН3)з Si, 9Н) 3,2 с (ОН, 1Н). 4,2 (5ССН20, 2Н).

Вычислено, %: С 56,22; Н 9,43; Si 21,90.

CeHi2OSi Найдено, %: С 56,19; Н 9,32; Si 21,62.

Формула изобретения

Способ получения триметилсилилпро- паргилового спирта взаимодействием дилитийпроизводного пропаргилового спирта с кремнийорганическим соединением в среде органического растворителя при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, в качестве кремнийорганического соединения используют гексаметилдисилоксан, в качестве органического растворителя используют гексан и процесс ведут при 65-70°С.

Таблица 1

Сущность изобретения: продукт - три- метилсилилпропаргиловый спирт (СНз)з SIC SC-CH20H. БФ CeHiaOSi, выход 90%, т. кип. 76-78°С(11 мм рт. ст.), d420 0,8671. Реагент 1: LiC «. С CH20U, реагент 2: (СНз)з Si О Si (СНз)з, условия реакции: в среде гексана при 65-70°С. 2 табл.

Влияние продолжительности процесса и соотношения исходных реагентов на выход триметилсилилпропаргилового спирта при 70°С

Таблица 2

Влияние температуры процесса на выход триметилсилилпропаргилового спирта

при продолжительности 5 ч и соотношении (моль) н-бутиллитий: прошаргиловый спирт: гексаметилдисилоксан 1:0,5:0,6