Способ получения 1-фенил-3-метил-пиразолона Советский патент 1940 года по МПК C07D231/26 

Известны способы получения 1-фенил-3-метил-пиразолона действием основания фенилгидразина на хорошо очищенный ацетоуксусный эфир.

Авторами найдено, что 1-фенил3-метил-пиразолон может быть получен действием хлоргидрата (или другой соли) фенилгидразина на реакционную массу, полученную действием металлического натра на очищенный этилацетат. Эта реакционная масса, по окончании процесса растворения металлического натра в этилацетате, содержит в основной своей массе сырой натр-ацетоуксусный эфир. Лучшие результаты получаются в том случае, если от этой сырой реакционной массы (металлического натра с этилацетатом) производится отгонка спирта в виде спирто-эфирной смеси с последующим добавлением этилацетата, прогреванием реакционной массы и отгонкой этилацетата вместе со спиртом, получающимся от реакции. После отгонки последней добавленной порции этилацетата в реакционную массу дается спирт, а уже после добавки спирта в реакционную массу вводится хлоргидрат (или другие соли) фенилгидразина, который после

реакции с натр-ацетоуксусным эфиром выделяется в виде основания: последнее конденсируется с выделяющимся в результате реакции ацетоуксусным эфиром, после чего получается 1-фенил-З-метил-пиразолон. Выделенный из реакционной массы 1-фенил-З-метил-пиразолон в дальнейшем подвергается процессу очистки путем перегонки его под вакуумом или кристаллизацией из спирта, а в случае необходимости получения особенно чистого продукта следует применить и вакуум-разгонку и кристаллизацию из спирта. Точно таким же методом можно получить сульфо,-нитро,-хлор и прочие производные фенил-метил-пиразолона.

П р и м е р. Для проведения реакцил взято 13 г металлического натрия и 136,5 2 абсолютного этилацетата.

Металлический натрий растворяется полностью в этнлацетате. Процесс растворения проводится весьма осторожно. Основная масса металлического натрия растворяется при температуре 74--77°; в этих температурных условиях происходит бурный процесс растворения. Процесс при этих температурах идет экзотермично и требует сильного охлаждения реакционной массы.

После растворения металлического натрия в этилацетате проводится отгонка спирта в виде спирто-эфирной смеси в количестве 40 см затем производится добавка этилацетата к реакционной массе в количестве 80 см, выдерживается в течение 1 часа и вновь отгоняется 80 сж спирто-эфирной смеси. Остаток после отгонки спирто-эфирной смеси растворяется в ПО см спирта.

К реакционной массе, растворенной в спирте, добавляется хлоргидрат фенилгидразина в количестве 64 г и 8,6 см соляной кислоты с удельным весом 1,19; последние компоненты лучше добавлять в виде смеси со спиртом во избежание воспламенения массы.

1-фенил-З-метил-пиразол он выделяется из массы обычным путем и | подвергается очистке путем вакуум- ; разгонки или перекристаллизации из I спирта или в случае необходимости : получить особенно чистый продукт | следует применить и тот и другой ; методы очистки.j

После разгонки в вакууме из указанных выше количеств получается €6,5 г 1-фенил-З-метил-пиразолона, что

соответствует 67,4% выхода от теории Б пересчете на металлический натрий. Перекристаллизованного из спирта и вакуум-нерегпанного 1-фенил-З-метил-пиразолона с точкой плавления 127° получилось 60,5 г, что составляет 61,4% выхода от теории в пересчете на металлический натрий.

Предмет изобретения.

1.Способ получения 1-фенил-З-метил-пиразолона путем взаимодействия фенилгидразина с натр-ацетоуксусным эфиром, отличающийся тем, что соляно-кислый фенилгидразин либо его другую соль подвергают взаимодействию с реакционной массой, полученной при обработке этилацетата металлическим натрием, и готовый продукт извлекают обычными приемами.

2.Прием выполнения способа по п. 1, отличающийся тем, что из реакционной массы, полученной после обработки этилацетата металлическим натрием, отгоняют спирт в виде спирто-эфирной смеси, затем к остатку нрибавляют этилацетат, вновь отгоняют спирто-эфирную смесь, после чего добавляют спирт и соляно-кислый фенилгидразин.