Способ получения ароматических бис-(эфиров ангидридов) Советский патент 1977 года по МПК C07D307/89 

Изобретение относится к способам попучения ароматических био(эфиров ангиг риаов) обшей формулы О о-в-о киспением образованной при атом Сопи четырехосновной кнспоты и, наконец, дегидрв цией киспоты в целевой эфнр. С цепью упрощения процесса|попучения бис-(эфнров ангидридов) и проведения его при низких температурах, предлагается в качестве замещенного в ядре Н фтапимидв использовать соединение обшей формулы

Нигрофтапимнд подвергают вэаимопейстаомс соединением обшей формуты

ВИЮ М-0-Я-О-ЛЛ, гпе Мир имеют указанные значения, в атмосфере инертного газа, например азот при 8-10О С, преапочтитепьно при 7О°С, при попном отсутствии впаги и в среде дипопярного апротонного растворителя, такого .как диметипсупьфоксид, N-метиппирропидин и г- а. Время реакции может меняться от 1 до 1ОО мин в зависимости от тe пepaтyры перемешивания. Используемое соотношение нитрофтапимида и соединения общей фор мулы 2 составляет 1,8-2,5 мопь на 1 моп Гицропиа бис- (эфирамида) в српь четы- рехосновной кислоты можно вести путем кип чения с обратным холодильником в пр;1сутст вии гидроокиси натрия. Время реакции можег измeняtьcя от 1 по.2.4 час в зависимости от температуры, степени перемеишвания. Соль четырехосновной кислоты можно аапее подкислить минеральной кислотой, например разбавленным водным раствором соляной кислоты и. т. п. Получающуюся, в результате четырехосновную кислоту можно дегидратировать по стандартной методике. В качесте соединений формулы IJ можно использовать соли следующих дигидрофенолов:2,2биc-(2-гидpoкcифeнил)пpoпaнaJ 2,4-дигидроксидифенип метана, бис-{2-гидр ксифенил )м9тана, 2,2-бис-(4-гидроксифенил пропанаг, который далее обозначен как бисфенол-А, 1,1-бис-(4-гиарофенил) этана, 1,1-бис-(4-гидроксифенил)пропана, 2,2-бис-(4-гидроксифенил )Ьентана, 4,4-дигидр ксибифенопа, i 4,4-гидрокси-3,3,5,5-тетраметилбифенйпа, 2,4-дигидроксибензофенона, 4,4-дигидроксидифенипсульфона, 2,4-дигидр ксндифенилсульфона, 4,4-дигидроксидифенилсульфоксида, 4,4-дигидроксидифенилсупьфида гидрохинона, резорцина, 3,4-дигидроксидифвнилметана, 4,4-дигидроксибензофенона и 4,4-дигидроксидифенипового эфира. Пример. Смесь 2,28 г (0,01 мо бисфенопа А, ЗО мл диметилсульфокси- да, 1О мл бензола к 0,8 г гидроокиси .рат рия в виде 50%-ного водного раствора перемешивают и нагревают с обратным холодильником в ат-мосфере азота с ловущкой Дина-Старка в течение 5 час. Бензол отгоняют ао тех пор, пока температура реакционной смеси не превысит 145 С. Затем смесь охлаждают до 15 С, добавляют 5,36 г (О,О2 мопь) N-фенип-З-читрофтапимида и 20 мл диметилсупьфоксида. Раствор перемешивают в течение 30 мин При комнатной температуре и в течение

ЗО мин при ,

охлаждяюг и добавпяют Липкое твердое ве- его к 6ОО МП воды. щество, которое выделяется, экстрагируют метипенхлоридом, а органический раствор ушат сульфатом натрия, отфильтровывают и испаряют, выливая в масло. Масло отвердевает при сливании с жидким этанолом с образованием 5,6 г (выход 84%) сырого продукта. ПерекристаллизациейИЗ ацетонитрила получают мелкие белые иглы, плавящиеся при 187-188,5 С. Найдено,%: С 77,1; Н 4,6; N4,2. Вычислено,%:- С 77,О; Н 4,47; N4,18. На основании описанных реакций и данных элементарного анализа полученное вещество представляет собой 2,2-бис- 4- (Ы фенилфталкмид-3-окси)фенил пропан. Смесь 81,5 г 2,2-бис- 4- ( N-фенилфталиьгад-3-окси)фенил пропана, 2ОО г воды и 16О г 50%-ной гидроокиси натрия перемешивают при нагревании с обратным холодильником в течение 12 час. Смесь перегоняют с водяным паром в течение 3 час, а затем добавляют 25О г воды и продолжают отгонку с водяным паром в течение 2 час. В результате подкисления гомогенного остатка соляной кислотой продукт осаждается. Соединение отделяют фильтрацией и сушат. Получают 66,7 г сырого продукта. Найдено,%: С 64,4; Н 4,5. Н 24 Вычислено,%: С 66,9; Н 4,3. На основании способа получения и данных элементарного анализа, полученное соединение представляет собой 2,2-бис-1.4-(2,3-дикарбоксифеноксн)фенилДпропан. Смесь, состоящую из 45,9 г 2,2-бис- Е4-(2,3-аикарбоксифенокси)фениг1 пропана, 4ОО смледяной уксусной кислоты и 25 см уксусного ангидрида перемешивают при нагревании с обратным холодильником в течение 3 час. После отфильтровывания смеси Получают 34,2 г твердого вещества белого цвета. Продукт перекристаллизовывают из смеси толуоп/уксусная кислота с образованием ЗО,О г белых игл, т. пл. 186-187,5 С. Найдено,%: С 71,4; Н 3,8. 31 го Ов Вычислено,%: С 71,5; На основании способа получения и данных элементарного анализа полученное соединение представляет собой 2,2-бис- 4 -(2,3яикарбоксифенокси) фенил пропандиангидрид. П р и м е р 2. Смесь-,состоящую из 29,8г (о, 131 моль) бисфенола.А, 1О,44 г гидроокиси натрия в виде 5О%-ного водного раст вора, 250 см диметилсульфоксида и ббсм толуола, перемешивают в атмосфере азота npt