1
Изобретение относится к области химии фосфорорганических соединений с С-Р связью, а именно к новому способу получения окиси метилди (ацетоксиметил)фосфина формулы СНзР (СН СООСНз)2, которая моII
О
жет найти применение в качестве мономера для получения фосфорсодержащих полимеров, а также в качестве полупродукта для синтеза экстрагентов или растворителей.
Известен способ получения окиси метилди (ацетоксиметил) -фосфина взаимодействием окиси метилди (хлорметил) фосфида с ацетатам натрия в ледяной уксусной кислоте при нагревалии до 190-200°С 1.
Однако по известному способу необходимо использовать окись метилди(хлорметил) фосфина, которую получают в три стадии из тетраметилолфосфоннйхлорида.
Наиболее близок ио технической сущности и достигаемому результату способ получения окиси метилди(ацетоксиметил)фосфина, который заключается в том, что три(хлорл1етил)фосфин подвергают взаимодействию с ацетатом натрия в ледяной уксусной кислоте при нагревании до 100-200°С 2.
Выход продукта 74%.
Недостатком этого способа является использование Б качестве исходного реагента
три(хлорметнл)фосфяна, который получают в две стадии из тетраметилолфосфоннйхлорида при больших затратах пятихлористого фосфора. Кроме того, три (хлорметил) фосфин является взрывоопасным веществом и работа с ним требует особых предосторожностей.
Цель изобретения - упрощение процесса и повышение выхода окиси метилди (ацетоксиметил) фосфида.
Это достигается предлагаемым способом получения окиси метилди(ацетоксиметил)фосфина, который заключается в том, что три (ацетоксиметил)фосфин в ледяной уксусной кислоте нагревают, желательно, до температуры 170-200°С в присутствии кислого катализатора. В качестве кислого катализатора нспользуют раствор хлористого водорода в ледяной уксусной кислоте или орго-фосфорную -кислоту, или /г-толуолсульфакнслоту.
Отли чителвными признаками способа является использование в качестве третичного фосфина три (ацетоксиметил) фосфина и проведбЕие процесса в присутствии кислого катализатора, желательно, при температуре 170-
200С.
Исходный три (ацетоксиметил) фосфин получают ацеТИлированием тетраметилолфосфонийхларияа, .с последующим расщеплением тетра(ацеток1симетил)фосфонийхлорида в одну стадию. ПрсалЗГаемый опособ получения окиси мстилди(а1цетоксиметил)фССфина характеризуется простотой, позволяет получать целевой продукт из доступа-юго и устойчивого к окисле«ию реагента с выходам 83-90%. Кроме того, способ не требует использования больших количеств ,раствор,ителя и исключает трудоемкую стадию получе1ния тетра(хло|рметил)фосфОНИЙ}СЛО;р1ИДа. Лример 1. Смесь 5 г три(аадеток€иметил)фосфина и 3 мл ледящой уксусной кислоты, содержащей 6% хлористого водорода, нагревают 5 ч при 200°С в запаяиной ампуле в автоклаве. Легкоюипящие продукты удаляют в (вакууме, астатсж перегоняют. Получают 3,5 г (84%) окиси метилди(ацетоксимет1кл)фосфина, т. кдап. 150-151°С/2 мм, .п1° 1,4696, if 201,2310. Литературные данные: т. кип. 163 - 164-С/5 мм, п20 1,4670, d f 1,2326. (Пр.и1м-ер 2. Смесь 51,5 г три(ацетоксиметил)фосфи:на, 3,9 г п-толуолсульфокислоты и 18 .мл ледяи-юй уксусной кислоты кипятят 8 ч при 180-ШО С. Лепкакипящие продукты удаляют В вакууме, остаток перегоняют. Получают 38,4 г (90%) оки-си метилди(аи.етоксиметил), т. кнп. 153 - 154°С/2 мм, nf« 1,4698, df 1,2306. П|р«мер 3. Смесь 20 г три(,етоксимеТ1ил)фосф|и,на, 1,1 г 90%-ной ортофосфорной кислоты и 6 мл ледящой уксусной кислоты -кипятят ,7 ч при 180 - Г90°С. Лэпкокипящие продукты удаляют в вак|ууме, остаток перегоняют. Получают 13,8 г (83%) окиси мети л д 11т. кип. 149- (ацетоксиметн1л)фосфина. МЛ1, п1° 1,4705, df 1,2310. Формула изобретения 1.Опособ получения окиси метилдн(ацетоксиметил)фосф|ина HarpeiBaHHeM третичного фосф.и«а iB ледЯНой уксусной кислоте, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, в (Качестве третичного фосфииа используют три (ацетоксиметил) фосфит и процесс ведут 1В присутствии кислого катализатора. 2.Способ по п. 1, от л ИЧ а ющий с я тем, что IB качестве кислого катализатора берут или раствор хлористого водорада в ледя.ной уксусной кислоте, или о/ого-фосфорную кислоту, или п-толуолсульфокислоту. 3.Способ по пп. 1 и 2, о т л и ч а ю щ « йс я тем, что нагревание ведут до температуры 470-200С. Источники инфор.мацни, принятые во внимание при экспертизе 1. Цветков Е. Н., Борисов Г., С}1вриев X., .1але;ван«ая Р. А., Кабачиик М. И. Сиитезы иа основе тетраметилолфосфонийхлорида. Некоторые превращения три(х.торметил)фосфина и окиси метилди(хлорметил)фо.сфи«а. ЖОХ 1970, 40, Лс 2, с. 285-291. 2. АвторскоесвидетельствоСССР Л 193503, кл. С 07F 9/53, 1965.
