(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5, 5, 7,7 - ТЕТРАМЕТИЛФУРО- (3, 4 - е) - АСМИМ-ТРИАЗИНОВ
1
. Изобретение относится к способу получения новых 5,5.7,7 - тетраметилфуро (3,4-е) - асимм гтриаэинов, которые могут найти применение в медицине.
Известен способ получения 1,2,4 - триазинов кондейсацией соответствующих производных аминогядразинов 1 .
Цель изобретения - синтез биологически активюлх 5,5,7,7 - тетраметилфуро (3,4-е) асимм -т1Н1азинов.
Поставленная цель достигается описываемым способом .получения новых 5,5,7,7 - тетраметилфуро (3,4-е) - асимм - триазинов общей формулы
где RI и RI являются одинаковыми шш разными н означают водород, фтор, хлор, метил-, метокси-, амино-, нитро- или трифторметильную группу щш условии, что в случае, если один из заместителей RI и Rj означает шггрогруппу, то другой из этих заместителей: имеет иное значение, чем нитрогруппа или т{жфторметил, или в случае, если один из заместителей RI и Rj означает трифторметил, то другой из этих заместителей, когда он находится у рядом расположенного атома углерода, не является трифтормегилом.
Способ заключается в том, что соединение формулы
СВд СНз
Xv
(II)
ХЧ Ц-ОН Шз СНз
вводят во взаимодействие с соединениями формулы
20
C(OR,)s (щ)
где RI и RJ имеют вышеуказанное значение, и 25 Нз означает метил или зтил;
в атмосфере инертного газа при температуре 70200 С.....
Воаимодействие соединений формулы 11 с соединениями формулы III осуществляют при температуре от 70° до 200° С, предпочтительно от 130° С до 150° С, причем время реакции может составлять, например от 12 до 36 час, предпочтительно 15 до 20 час. Взаимодействие предпочтительно проводить в инертном органическом растворителе, например таких ароматических углеводородах, как бензол или толуол, Вместо инертных органических растворителей в качестве реакционной среды можно использовать также избыток соединений формулы III. Инертная газовая атмосфера состоит, например, из гелия, аргона или предпочтительно азота.
Согласно вышеописанному способу полученные соединения формулы I можно известньп« образом вьщелять и очищать.
П р и м е р 1. 5,7 - дигидро - 5,5,7,7 - тетраметил - 3 - фенилфуро (3,4-е) - асимм - триазин - 4 - оксид
Смесь из 6,84 г 2,2 - 5,5 - тетраметил - 3,4(2Н, 5Н) - фураидион - 3 - гидразон - 4 оксима и 15 мл тризтилортобензоата кипятят с обратным холодильником в течение 18 час в атмосфере азота, при температуре бани 140° С. Затем полученный раствор в течение следующих 8 час нагревают при температуре бани 140° С, причем отгоняются летучие составные части. Остающаяся смесь охлаждается до 2 5° С и смешивается со 100 мл эфира. Образовавщийся осадок отфильтровывают и фильтрат вьшаривают в вакууме при 100° С досуха. Полученный
статок растворяют в эфире и пропускают через раствор HCI вплоть до насыщения газообразным хлористым водородом. При этом вьшадает в осадок 5,7 - дигидро - 5,5,7,7 - тетраметил - 3 - фенилфуро
-(3,4-е) - асимм - триазин 4 - оксид в форме его гидрохлорида с Т.пл. 154-156° С. Выход 60%. Пообный же результат получают, если 6,84 г 2,2-5,2тетраметил - 3,4 (2Н, 5Н) - фурандион - 3 - гидразон-4 - оксима и 8,96 г триэтилортобензоата растворяют в 15 мл толуола и раствор кипятят в атмосфере азота в течение 18 час при температуре бани 110° С. Далее процесс полностью соответствует выщеописанному.
Пример 2. 5,7 - Дигидро - 5,5,7,7 - тетрамешл3 - (.м . нитрофенил) фуро (3,4-е) - аз - триазии - 4
-окгад.
Смесь из 6,84 г 2,2,5,5 - тетраметил - 3,4 - (2Н, 5Н) фурандион - 3 - гидразон - 4 - оксима и 16,14 г м - нитротриэтилортобензоата нагревают в атмосфере азота в течение 24 час при температуре бани 140° С. Затем смесь охлаждают до 25° С и смеишвают с 250 мл эфира. Образовавшийся осадок отфильтровьшают и фильтрат вьшаривают в вакууме при 100° С. Остаток перекристаллизсь вьшают из смеси хлористый метулен/гексан, причем получают 5,7 - дигидро - 5,5,7,7 - тетраметил - 3 (.M - нитрофенил) - фуро (3,4-е) аз - триазин - 4 оксид с Т.пл. 202-204°-С.
Используя соответствующие исходнь1е соединения примерно в эквивалентных количествах по примерам 1 и 2,получают соединения формулы U представленные в таблице.
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
Способ получения производных 5,5,7,7-тетраметилфуро(3,4-е)асиммтриазина | 1976 |
|
SU588919A3 |
Способ получения производных имидазола или их солей с кислотами | 1986 |
|
SU1396965A3 |
Способ получения производных имидазола или их солей с кислотами | 1985 |
|
SU1362402A3 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 2,3-ДИГИДРО-5Н- ИМИДАЗО-[2,1-а]-ИЗОИНДОЛА | 1971 |
|
SU294333A1 |
ЗАМЕЩЕННЫЕ ХРОМАНЫ | 2015 |
|
RU2718060C2 |
Способ получения пиридобензодиазепинонов или их солей | 1977 |
|
SU786900A3 |
Способ получения 3,4-дигидро-1,2,4триазинов | 1974 |
|
SU540570A3 |
ПРОИЗВОДНЫЕ ТИЕНО[2,3-C]ПИРАНОВ В КАЧЕСТВЕ CFTR МОДУЛЯТОРОВ | 2014 |
|
RU2708690C2 |
Способ получения производных 1-трет.алкил (3-)2,5-дигидро5-оксо-3-фуранил-мочевины | 1977 |
|
SU625609A3 |
ЗАМЕЩЕННЫЕ ГЕТЕРОАРИЛОМ ПИРИДИНЫ И СПОСОБЫ ПРИМЕНЕНИЯ | 2017 |
|
RU2756743C2 |
A«-F
Т.КШ1. 140-150 (0,5 мм рт.ст.)
Формула изобретения 1, Способ получения 5,5,7,7 - тетраметилфуро (3,4-е) асимм триазинов общей формулы I CHi Шз
тг
CHjt
СНз
о
где RI и РЗ являются одинаковыми или разныЮ1 и означают водород, фтор, хлор, метил-, метокси-, амино-, нитро- шга трифторметильную группу щм условии, что в случае, если один из заместителей RI и RJ означает нитрогруппу, то другой из этих заместителей имеет гфугое значение, чем нитрогруппа или трифторметил, или в случае, если один из заместителей RI и Rj означает трифторметил, то другой из зтих заместителей, когда оя находится у расположенного рядом атома углерода, не является трифторметилом,
отличающийся тем, что соединение формулы ClfjS jH-Mh
и-он
В атмосфере инертного газа при 70-200° С подвер гагот взаимодействию с соединением формулы III
С(Жз)з
где RI и R имеют вьщюуказанное значение к Яз означает метил, или этил.
Источники информации, принятые во внимание , прн экспертизе:
Авторы
Даты
1977-10-30—Публикация
1975-04-30—Подача