Способ получения 5,5,7,7-тетраметилфуро(3,4-е)-асимм-триазинов Советский патент 1977 года по МПК C07D491/48 A61K31/53 C07D253/10 

Описание патента на изобретение SU578886A3

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5, 5, 7,7 - ТЕТРАМЕТИЛФУРО- (3, 4 - е) - АСМИМ-ТРИАЗИНОВ

1

. Изобретение относится к способу получения новых 5,5.7,7 - тетраметилфуро (3,4-е) - асимм гтриаэинов, которые могут найти применение в медицине.

Известен способ получения 1,2,4 - триазинов кондейсацией соответствующих производных аминогядразинов 1 .

Цель изобретения - синтез биологически активюлх 5,5,7,7 - тетраметилфуро (3,4-е) асимм -т1Н1азинов.

Поставленная цель достигается описываемым способом .получения новых 5,5,7,7 - тетраметилфуро (3,4-е) - асимм - триазинов общей формулы

где RI и RI являются одинаковыми шш разными н означают водород, фтор, хлор, метил-, метокси-, амино-, нитро- или трифторметильную группу щш условии, что в случае, если один из заместителей RI и Rj означает шггрогруппу, то другой из этих заместителей: имеет иное значение, чем нитрогруппа или т{жфторметил, или в случае, если один из заместителей RI и Rj означает трифторметил, то другой из этих заместителей, когда он находится у рядом расположенного атома углерода, не является трифтормегилом.

Способ заключается в том, что соединение формулы

СВд СНз

Xv

(II)

ХЧ Ц-ОН Шз СНз

вводят во взаимодействие с соединениями формулы

20

C(OR,)s (щ)

где RI и RJ имеют вышеуказанное значение, и 25 Нз означает метил или зтил;

в атмосфере инертного газа при температуре 70200 С.....

Воаимодействие соединений формулы 11 с соединениями формулы III осуществляют при температуре от 70° до 200° С, предпочтительно от 130° С до 150° С, причем время реакции может составлять, например от 12 до 36 час, предпочтительно 15 до 20 час. Взаимодействие предпочтительно проводить в инертном органическом растворителе, например таких ароматических углеводородах, как бензол или толуол, Вместо инертных органических растворителей в качестве реакционной среды можно использовать также избыток соединений формулы III. Инертная газовая атмосфера состоит, например, из гелия, аргона или предпочтительно азота.

Согласно вышеописанному способу полученные соединения формулы I можно известньп« образом вьщелять и очищать.

П р и м е р 1. 5,7 - дигидро - 5,5,7,7 - тетраметил - 3 - фенилфуро (3,4-е) - асимм - триазин - 4 - оксид

Смесь из 6,84 г 2,2 - 5,5 - тетраметил - 3,4(2Н, 5Н) - фураидион - 3 - гидразон - 4 оксима и 15 мл тризтилортобензоата кипятят с обратным холодильником в течение 18 час в атмосфере азота, при температуре бани 140° С. Затем полученный раствор в течение следующих 8 час нагревают при температуре бани 140° С, причем отгоняются летучие составные части. Остающаяся смесь охлаждается до 2 5° С и смешивается со 100 мл эфира. Образовавщийся осадок отфильтровывают и фильтрат вьшаривают в вакууме при 100° С досуха. Полученный

статок растворяют в эфире и пропускают через раствор HCI вплоть до насыщения газообразным хлористым водородом. При этом вьшадает в осадок 5,7 - дигидро - 5,5,7,7 - тетраметил - 3 - фенилфуро

-(3,4-е) - асимм - триазин 4 - оксид в форме его гидрохлорида с Т.пл. 154-156° С. Выход 60%. Пообный же результат получают, если 6,84 г 2,2-5,2тетраметил - 3,4 (2Н, 5Н) - фурандион - 3 - гидразон-4 - оксима и 8,96 г триэтилортобензоата растворяют в 15 мл толуола и раствор кипятят в атмосфере азота в течение 18 час при температуре бани 110° С. Далее процесс полностью соответствует выщеописанному.

Пример 2. 5,7 - Дигидро - 5,5,7,7 - тетрамешл3 - (.м . нитрофенил) фуро (3,4-е) - аз - триазии - 4

-окгад.

Смесь из 6,84 г 2,2,5,5 - тетраметил - 3,4 - (2Н, 5Н) фурандион - 3 - гидразон - 4 - оксима и 16,14 г м - нитротриэтилортобензоата нагревают в атмосфере азота в течение 24 час при температуре бани 140° С. Затем смесь охлаждают до 25° С и смеишвают с 250 мл эфира. Образовавшийся осадок отфильтровьшают и фильтрат вьшаривают в вакууме при 100° С. Остаток перекристаллизсь вьшают из смеси хлористый метулен/гексан, причем получают 5,7 - дигидро - 5,5,7,7 - тетраметил - 3 (.M - нитрофенил) - фуро (3,4-е) аз - триазин - 4 оксид с Т.пл. 202-204°-С.

Используя соответствующие исходнь1е соединения примерно в эквивалентных количествах по примерам 1 и 2,получают соединения формулы U представленные в таблице.

Похожие патенты SU578886A3

название год авторы номер документа
Способ получения производных 5,5,7,7-тетраметилфуро(3,4-е)асиммтриазина 1976
  • Грегори Бенджамин Бенетт
SU588919A3
Способ получения производных имидазола или их солей с кислотами 1986
  • Альберт Фишли
  • Анна Крассо
  • Хенри Рамуц
  • Андре Сенте
SU1396965A3
Способ получения производных имидазола или их солей с кислотами 1985
  • Альберт Фишли
  • Анна Крассо
  • Хенри Рамуц
  • Андре Сенте
SU1362402A3
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 2,3-ДИГИДРО-5Н- ИМИДАЗО-[2,1-а]-ИЗОИНДОЛА 1971
  • Иностранец Виль Гулигем
  • Соединенные Штаты Америки
  • Ностранна Фирма
SU294333A1
ЗАМЕЩЕННЫЕ ХРОМАНЫ 2015
  • Ким Филип Р.
  • Ван Сюцин
  • Сирл Ксения Б.
  • Лю Бо
  • Еунг Мин С.
  • Альтенбеч Роберт Дж.
  • Войт Эрик
  • Богдан Эндрю
  • Кениг Джон Р.
  • Гресзлер Стивен Н.
RU2718060C2
Способ получения пиридобензодиазепинонов или их солей 1977
  • Гюнтер Шмидт
  • Зигфрид Пюшманн
  • Гюнтер Энгельхардт
SU786900A3
Способ получения 3,4-дигидро-1,2,4триазинов 1974
  • Вильфрид Драбер
  • Гельмут Тиммлер
  • Людвиг Ойе
  • Роберт Р.Шмидт
SU540570A3
ПРОИЗВОДНЫЕ ТИЕНО[2,3-C]ПИРАНОВ В КАЧЕСТВЕ CFTR МОДУЛЯТОРОВ 2014
  • Ван Дер Плас Стивен Эмиель
  • Мартина Себастьен Лоран Ксавье
  • Дропсит-Монтовер Себастьен Жан-Жак Седрик
  • Эндрюс Мартин Джеймс Инглис
  • Келгтерманс Ханс
RU2708690C2
Способ получения производных 1-трет.алкил (3-)2,5-дигидро5-оксо-3-фуранил-мочевины 1977
  • Поль Эдвард Ольдридж
SU625609A3
ЗАМЕЩЕННЫЕ ГЕТЕРОАРИЛОМ ПИРИДИНЫ И СПОСОБЫ ПРИМЕНЕНИЯ 2017
  • Альтенбах Роберт Дж.
  • Богдан Эндрю
  • Коти Дьюванни Петру Диунизу
  • Кауэрт Марлон Д.
  • Греслер Стефен Н
  • Келгтерманс Ханс
  • Ким Филип Р.
  • Ван Дер Плас Стивен Эмиль
  • Ван Сюэцин
RU2756743C2

Реферат патента 1977 года Способ получения 5,5,7,7-тетраметилфуро(3,4-е)-асимм-триазинов

Формула изобретения SU 578 886 A3

A«-F

Т.КШ1. 140-150 (0,5 мм рт.ст.)

Формула изобретения 1, Способ получения 5,5,7,7 - тетраметилфуро (3,4-е) асимм триазинов общей формулы I CHi Шз

тг

CHjt

СНз

о

где RI и РЗ являются одинаковыми или разныЮ1 и означают водород, фтор, хлор, метил-, метокси-, амино-, нитро- шга трифторметильную группу щм условии, что в случае, если один из заместителей RI и RJ означает нитрогруппу, то другой из этих заместителей имеет гфугое значение, чем нитрогруппа или трифторметил, или в случае, если один из заместителей RI и Rj означает трифторметил, то другой из зтих заместителей, когда оя находится у расположенного рядом атома углерода, не является трифторметилом,

отличающийся тем, что соединение формулы ClfjS jH-Mh

и-он

В атмосфере инертного газа при 70-200° С подвер гагот взаимодействию с соединением формулы III

С(Жз)з

где RI и R имеют вьщюуказанное значение к Яз означает метил, или этил.

2.Способ поп. 1,отличающийся тем, что реакцию проводят в инертном органическом растворителе.3.Способ попп. 1,2, отличающийся тем, что в качестве инертного органического растворителя используют бензол, толуол.4.Способ по п. 1, отличающийся тем,что реакцию ведут при избытке соединения формулы111.

Источники информации, принятые во внимание , прн экспертизе:

1. Dennis К. Chesney и др. The Synthesis and Properties of Pyridazino 3,4-e| as- tnazlnes and Pyridazino (4,5-e as - triazines. - J. Het. Chem. 1974, №-2,0. 167.

SU 578 886 A3

Авторы

Грегори Бенджамин Бенетт

Даты

1977-10-30Публикация

1975-04-30Подача