Алкил (арил) пероксиизопропилфенолы в качестве модификаторов новолачных фенолоформальдегидных смол Советский патент 1977 года по МПК C07C179/06 C08G8/28 

Изобретение относится к новьв1 не описанны -. в литературе, химич.ес;ким соединениям - алкил (арр5л) пероксиизопропилфенолам общей формулы

i

РчОО-О --/

i

СИ,

- он

где R - (СНэ)эС, (СНз)2С2Н5С, (СНз)2. С, которые- могут быть использованы Б синтезе термореактивных воволачных Феколоформальдегидныг;: амол

Для придания термореактивнык свойс новолачные фенолоформальдегидные смолы модифицируют paзличны и соеликаниями, в тог-1 числе н перекисиымиГ ,

Модифицированные перекискыми соединениями смолы за счет распада перекисньгх групп способны к самоструктурированию, а также к совмещению с дру-гимн пленкообразующими веществами, особенно с ненасыщенными полиэфирны ми смолами. Таким образом введение Ьерекисных групп позволяет значительно расширить область практического $1рименения полифункциональнсдх са«ол, Процесс двухстадий1-т :й1. Сначала получают фанолоформальдегидные смсхпыр а

затем их модифицируют 1,2-эпокси-Зтрет-бутклпероксипропаном в среде раатйоритэля в присутствии щелочных катализаторов 2 J „

Предлах аекйле перекисные соединения с фекольной группой могут быть использованы для получения термореактивных новолачнык фенолформальдегидных смол непссредствекно з процессе их образования. Поэтому использование таких пйрекисей исключает ряд стадий, связанных с модификацией готовых фенолофор- мальдегидных смол,

i Перекисные соединения указанной формулы получают взаимодействием различных гидроперекисей с о-(ос-оксиизопропил)-фенолом в среде растворителя - ,ксусной кислоты в присутствии катализатора хлорной кислоты при комйатной температуре,

,цло кекные перекиси с фенольной группой устойчивы к трению удару и Ьазлагаются при температуре В1дйе : Пример 1, Получение о-(трет-бутилпероксиизопропил)- фенола (перекись ( I) ,

К раствору 4,5 г (0,045 моль) гидроперекиси трет-бутила и 6,1 г (0/04 моль) О,-(ой--окснизопропил)-фенола в 50 MJ7 ледяной уксусной кислоты

при добавляют 0,5 мл 0,1 и, раствора зоюрной кислоты в уксусной ккслоте и перемешивают 2 час. разбавляют смесь водой, экстрагируют ор5ганкческий слой гексаном,прогуливают Ьаствором бикарбоната натрия и водой, кроматографнруют на колонке d окисью Алюминия и после отгонки гексана (элю ент) вакуумируюг (2-3 №Л рт.ст.) пройукт 3 течение 6-8 час, Шэлучают ,б

(84%) жидкой перекиси,, 1,4935

d lp0044.

Найдено %: С v.9,94 Н 8,97 , Мол, вес 212,

Иычкслено, I С 69,60 Н 9,00 O.,185 мол.вес 224,33.

пр в м 8 р 2, Полу-шняе о(третаьайлпероксиизопЕ опил) -фанояч,

Иэ 4;7 г (О(.045 моль) п дрояерекнрн трет-амила и 6,1 г (0,04 моль)-о- 5б -оксннзонропмл) фенола в условинк примера 1 получают 7,8 г (82%) пв рекисй, 1,4954; :.Й7 1 г0648.

Найдено, %s С 70у83;г-Й , 225,

..Вычислено, %; С 70,54 И ЗрЗЗ,

, мол. вес -2 38 f 36,

П р и м е Е 3. Получение о-(куг етл шроксийзопропил) |фанола (перекись 2

Из В,В г (Of045 моль) гиддоперекиои куьшла к Sfl г (0,04 моль) о-(к f OKCHHSonponK.i)-фенола а шлогично приkepy 1 получают 8,8 г (77%) перекиси п 1,5445|е1д 1,0745..

Найдано, %s С 75,29 Н 8.05 ,5| мол вес 271., .

, %г С Н 7/76j &,.,59; мол о вес 286,40,

П р к м е р 4. Получение тернореакТИ8НЫХ коволачны фенолоформальдегидмык амол.

Смесь 0,012 моль перекиси № 1 или

ii 2 Of01 моль фенола, 0,1 моль формал гна к 0,2 мл соляной кислоты ( 1,3.9) перемшдивают 2 час

при , Верхний водный слой сливают, оставшиеся смолы несколько раз

теплой водой и сушат в вакууме. Для окончательной очистки пере осаждают смолы три раза пет рол ей . эфирогч из Метанола и суаат в вакуугле до постоянного веса. Получают твердые

коричневого цвета, растзори- йле а метаноле, уксусной кислоте, ацетоне, диоксане и других растворителях. Характеристика смол (см, таблицу) подтверждает наличие в них перекисных

групп,

На основе получения смол готовят яаковне ког шозиш и, представляющие собой бО%-иы« растворы в ацетоне, кайрсят ш{ на стекло и черную жесть и отйерддаю-г при , Твердость лакойых покрытий определяют на маятниковo i приборе при комнатной температуре rioJfy esHHe результаты привейе1€ы в таблице

Мол. весI Салержанй©

{криоскопня,. .f f ji oKcaH) I

378

416

Приведенные данные пока&ыаакг, ЧГ-о уэел1з«внйем времени отверждения гверЖОС1.Ь лаковый нок|гн1ий ввлнчмзаатся 4то связано с раснадой иерекисйнк групп. Кроме того, шго г одтварждает спостобместь пол теейнызс smon к самос--грукгу« рировакгш. При згсгя яоя5 ч:аЕУг покрытия с высокой |гвердос«&85«

Твердость

Время отвержподений, час

0,894 0,946 0,Й94 0,987

Форглух ® изобретения Алкил(арил)перокснизопропилфенолы

общей

1100™d --f W/

% ОН

-,579269

вб

где Т - {CHj)-C, (CHaJgCjH C,If Благонравова А.А., НепомняC Hg(C4j,)jC, в качестве модификаторовщий А.И., Лаковые эпоксидные смолы, п.,

новолачных фенолоформальдегидных смол.Химия, 1970.

Источники информации, принятые во2 Авторское свидетельство СССР

внимание при экспертизег. 478843, кл. С 08 Q 8/28, 1973.