Способ получения дипропилкетона Советский патент 1977 года по МПК C07C49/06 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИПРОПИЛКЕТОНА

Иеобре-гвние относится с к сиособам ио« пучения алифатических кетоков кз первичных спиртов нормального строения, а именно к способу получения дипропипкетона., Евльюще- гося исходным продуктом Б синтезе ряда ме дицинсккх препарат-ов. Известны способы получения ципропйяке« тона пугем парофазной кетг яизации н-бутако ла в присутствии кателкзат-ор5 в на основе окислов раэличнь х мет-аппов жеяеаа flT.. редкоземельных метаялоэ 2| ,. jc ,, f4l , Одяако перечислен1ш1е катадиааторы оо ладают невысокой селективностью (до 4О%), а их присутствии процесс отяичается нейоо таточной гфоизвоцитеяьностью. Известее rajoxe способ получения дипро. 1шлкетона с нспользоваккам менного кетализатора, промотироааняого олшсью тория (sl На этом катадкзатОрв, капример при темпе ратуре -325-ЗЗО С, сб-ьемной скорости по н™буганолу 90 ч, выход дипрогпглкетона на npon-fVKmibiu спирт состазил 36% (б8% гэоратнческого), Однако ЭТОТ способ имеет относительно невысокую пройэводнтелькоогь (107 г/д,ч). Цель изобретения повышенке производи- теяьнсс-ти яроцасса. Для этого етониэашлю ведут в токе во-дяного пара при температуре С, соотношении вода-: н -бутаноя, равном 0,, и объе,1ной скорости н бутанола 90 ЗОО , а 3 качестве окиского жатализатО ра ксЕОльзуют промотировакный хромцинюмаргат1Т1епь й катализатор, Предпочтительно nooueoc вести при температуре Се соотношенни воца: н бутанол, равном и объемной скорости н-бутанола ч . В ЭТИХ ycлo. производительность про цесса по дкпропилкетону увеличивается с 107 f3o 200-350 г/ЛЧ. П р к м а р 1. Кйтапизатор для спянтеза дипропнлкетона готовят так К войному раствору 0,86 кг сернокислого н.ккка и Cjise кг сернокислого марганца грнлкзБЮ;- зсцпь й раствор 0;076 кг фомага актмокия, 3a-re;v ir пзаученной сыеси 1ри пер© мешн эакик тонкой струэй добазляют 0.890л 25%-5J0ro Еаиног-о раств-ора astsraaasa и вйво ра авазют c f6pa3O Baajayi :s CNsecb. Вьша1шшГ осааож суг.ань ррЕый зд-, CNKS шнвают с 12 г угдекксяого каанэ Esac tHBsajOT, нро кашвают кри температуре 400 С, смешивают с графитом и табяетнруют. , В реактор лабораторной установка крато него тшш sarpiyiKaKJr 38 мя катадязато},, актнваройакного ври температуре 4ОО С водородом, тем в течение 0,5 ч ирн тег.4перауу 375 С пропускают 2, OS г н-бутанояа а i,O9 г . В жидком катализате onpeseneao 1,25 г дашрокилкетона. На основанш хромат ографического анадв за вычщслено: конверсия н-бутанола 1ОО% выход дипропйпкетона (ДПК) на прсту щенный спнрт - 61% выход ДПК - 79Д% теоретического, производительность процесса по ДПК 66 . Пример 2. В условиях примера 1 через реактор пропускают пары 3,65 г н-бутанопа и 1,97 г воды. В жидком катализаторе определяют 0,27 г непрореагиро вавшего н-бутанола и 1,77 г ДПК Эычнспено: конверсия н-бутанопа - 92,5 выход ДПК на пропущенный спирт - 48,5%, выход ДПК - 68% теоретического, проиэвсдительность процесса по ДПК - 93 р-л«ч П р и м е р 3, Через многотрубчатый реактор с 1,5 л катализатора в течение 1часа при температуре 425 С пропускают пары 600 г .бутанола и 15О г воды. В K&ffyjHsaTOps определяют 318 г ДПК. Вычислено; конверсия н-бутанопа-1OO% выход ЯПК на пропущенный спирт 53%, вы :код ДПК - 68% теоретического, производительность процесса по ДПК 212 г/ЛЧ. Примёр4. В условиях примера 3 через реактор пропускают пары- 1220 г н-бутсмола и 300 г воды, В сконденсировавидаыся . катализате i определяют 549 г ДПК. ЕУчисдено; конверсия н-бутанола 100%, ДПК на про Еуженный спирт 45%, Еыхой ДЛК S8s4% теоретического, производ&теаьность npoiisscca по ДПК 366 . Формула изобре тения 1.Способ попучевдш дипропилкетона путем парофазной кетонизагши н-бутанола при пош 1шенной температуре присутствии окисного катализатора, отличающий- с я тем, что, с пенью пош11шения произво дательности процесса, кетонизацию ведут в токе водяного пара при температуре 35С-450 С, соотношении вода ; н-бутанол., равном, 0,5-4:1, и объемной скорости н-бутанола 9О-ЗОО ч , а в качестве окисного катализатора используют промотированный хромцинкьларганцевый катализатор. 2.Способ по п. 1, отличающий с я тем, что процесс ведут при температуре 4ОО-425 С, соотношении вода: н-бута- НОЛ, равном 1-2; 1, и объемной скорости н-бутанола 12О-250 ч. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: Ij Авторсксэ свидетельство СССР № 170913, кл, С 07 С 49/О6, 1963. 2. Логинов Г. А. и др. Котонизация пер вичных спиртов Сц- окйси неодима. Нефтехимия, 1969, 9, № 2,221. 3.Миначев X. М. и др. Превращение н-бутйлового спирта в дипропилкетон на окислах редкоземельных элементов,-Нефтехимия. 1969, 9, № 3,412. 4.Логинов Г. А. и др. Кетонизация спиртов.-Нефтехимия, 1970, 10, № 3,392, 5.Авторское свидетельство СССР № 92622, кл, С 07 С 49/04, 1950.