Гидроперекиси гуанидиния или его фенилпроизводных в качестве полупродукта в синтезе кремнийорганических перекисей и гидроперекисей Советский патент 1977 года по МПК C07C179/02 C07F7/02 

При хранении-вещества;,) в атмосфере инертного газа при О-5 С содержание, переKHCHoi o кислорода уменьшается за 2 суток на 60%s на воздухе при 20 С - раалад аегся папнсхзтью за 3 часа, fl р и м е р 2.Гидроперекись снмм. дифенипгуанидиния Ц. . К 20 мл 0,5 М раствора в сухом диэтиповом эфире прибавляют при перемешивании 2,11 г симм, - дифенипгуанидина при С, Из полученного раствора удаляют растворитель при пониженном давлении. В остатке получают вязкую жидкость, которая кристаллизуется при добавлении небольшого количества reiiTana, Осадок отделяют от рас ворителя и высушивают в вакууме Получаю 2,1 г (86%) 1Г о Результаты анализа при ведены, в таблице. Соединение ( Д ) легко растворяется в ацетоне, метиловом и эт шовом спиртах, малорастворимо в бенаше гептане, воде, При 0-5 С содержание перекисного кислорода в веществе ( Ц ) уменьшается за 5 суток на 40%. 3, Гидроперекись трифенил П р и м е ,р гуанидиния W К 10 мл 1,35 М раствора , в сухом диэтиловом эфире прибавляют при перемешивании 3,88 г трифенилгуанидина в 30 мл эфира при О-20 С, Удаляют растворитель npii пониже ином давле1ши и получают 4,2 г (97%) (Ш ). После промывки эфиром и гептаном содержание перекисного кислорода в нем не изменяет ся. Результаты анализа приведены в таблице. Полученное соединение хорошо растворяется в метиловом и этиловом спиртах, трудйГ)растворимо в бензоле и толуоле, практически не растворимо в эфире, гептане, воде. При содержание перекисного кислорода Б веществе (ill} уменьшается на 5О% за 20 суток Прим е,р 4, Гидроперекись три41енилгуанидиния (ill)i . К раствору 3,24 г хлористого трифенилгуанидиния в 20. мл метилового спирта добавпяют в присутстви и:экБИМолярнбго количества метилата натрия 10 мл 1,0 М раствора П.рО4 в сухом диэтиловом эфире ..,., ..0 С, Отделяют, осадок фильтрованием и откачивают от фильтрата растворитель при пониженном давлении и О С. Подучают 2,4 г (75%) (ПТ). Результаты анализа полученных соединений приведены в таблице.

(НЖС

,13,27 7,45

а г

г (CgHgNHl C NHgOOH,63,94 6,29 17,98 (C HHljC :ЙН( 71,38 6,07 13,18 В ИК спектрах полученных соединений на блюдшотся л Of осы валентных .колебаний связи О-О (860 см), С N(1590 см ) и полосы деформационгшго колебания rpynnbiA/ f(165OcM П р и м.е р 5. Получение, перекиси трифенилкрем П1я«К О,63 г гидроперекиси гуанидиния в 10м сухого диэтилового эфира, прибавляют при перемеилшании эквимолярное количество (2 г) трифеишсилилхлорида, растворенного в .20 ш , гфи . Через 3-5 мин отделяют фильт5зова1и1ем осадок и: удаляют от фильтрата растворитель при пониженном давлении. Па-гучают {80%} перекиси трафенилкрем иия

16,30 12,90 7,57 45Д4 17,1Й 6,65 , 63,66 6,16 17ДЗ 6,52 4,74 C,gHjgNj02.71,00 5,95 13,О7 4,97 П р И м е р 6. Получение гидроперекиси трифенилкремния. К раствору гидроперекиси дифенилгуанидиния, полученной по реакции 1,19 г ди4)ешшгуанидиЕ1а с 11 лет 0,51 М раствора iiri О в эфире, прибавляют при перемешивании эквимолярное количество (1,66 г) трифенилсилилхлорида, растворенного в 20 мл эфира. Через 5-7 мин отделжот фршьтрованием осадок н удаляют от фильтрата растворитель при пониженном давлении. Получают 1,5 г (90% гидроперекиси трифенилкремния. (лит. 110 112С) из смеси хлороформа.с гол саном. Формула изобретения Гидроперекиси гуанидиния вди его фенилпроизводных общей формулы (КНМ)(НГООН, , g. в К|ачестве полупродукта в синтезе кремний-, « ганических перекисей и гидроперекисеШ Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: i, R,eph L. Uanneey , Geong« Taeic. The synthesis of sieye hyolfKjpefoxtdee dttct bi&siEijE peroxtoles . Т. Chftlifl .,30, 2417 (1965).