СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛ(АРИЛ)ГР?Г-БУТИЛ^- ПЕРОКСИХЛОРСИЛАНОВБ!-»5ЛИОТЕКА Советский патент 1971 года по МПК C07F7/12 

Изобретение относится к области получения кремНИЙоргаиических соединений, содержащих перекИСные группы.

Многие кремнийортанические перекиси являются инициаторами полимеризации винильных Мономеров, применяются при вулканизация каучуков.

Кремнийорганические моноперекиси, содержащие атом хлора, способ1 ый к замещению па другие функциональные группы, не были известны. Эти соединения можно использовать для получения разнообразных пероксисила«ов, содержащих функциональные заместители, а также для введения перекисных групп Б некоторые кремнийорганич-еские полимеры с образованием привитых сополимеров.

Известен способ получения оргаиилпероксисиланов взаимодействием соответствующих органилхлорсиланов с гидроперекисями в присутствии оснований.

Предложенный способ получения кремнийорганических перекисей основан на том, что ГуОет-бутилпероксимагнийгалогенид, полученный окислением кислородом грег-бутил.магнийгалоганида при низких температурах, подвергают взаимодействию с диалкил(арил)дихлорсиланом.

ного органического растворителя, например эфира.

Целевые перекиси высокой степени чистоты выделяют известными приемами. Выход их достигает 45%.

Пример 1. Получение диметил-грег-бутилпероксихлорсилана.

20,6 г (0,176 моль) грег-бутилмагнийхлорида в 257 мл абсолютного диэтилового эфИра добавляют с постоянной скоростью при помощи специального дозирующего устройства в течение 130 мин к 150 мл диэтилового эфира. Через последний непрерывно пропускают кислород со скоростью 2,3 л/мин при -75 С. После прибавления раствора трег-бутилмагнийхлорида кислород пропускают еще ъ течение 5-20 M.UH. К полученному гррг-бутилпе.роксимагнийхлориду прибавляют 22,7 г (0,176 моль) диметилдихлорсилана в 30 мл эфира при -75°С. Осадок отфильтровывают и тщательно промывают эфиром. Эфирные вытяжки объединяют с основной массой и подвергают перегонке в вакууме. После отгона эфира и «епрореагировавшего силана перекись Выделяют вакуумной разгонкой. Получают 15,2 г перекиси, 96%-ной частоты (йодометрия), считая на диметилтретбутилпероксихлорсилан. Выход составляет 45%. После повторной разгонки получают иерекись иоактически 100%-ной чи-стоты с т. кип. 44,5°С/20 п|° 1, 0,962.

Найдено, %: С1 19,0; Si 15,59. Мол. вес 172.

CeHisOzSiCl.

Вычислено, %: С1 19,42; Si 15,36. Мол. вес. 182.

При м ер 2. Получение диэтил-грег-бутилпероксихлорсилана. 19,5 г (0,167 моль третбутилмагнийхлорида в 257 мл эфира окисляют в тех же условиях, что и в примере 1. Прибавляют 26,2 г (0,167 моль) диэтилдихлорсилана в эфире. После отфильтровывания осадка и удаления растворителя сырой продукт перегоняют в вакуума. Получают 8,4 г перекиси 99%-ной чистоты, считая на диэтил-гретбутилпероксихлорсилан. Выход составляет 23%; т. кип. 69° С/14 мм; ng 1,4249; 0,957.

Найдено, %: С1 16,8; Si 12,36. Мол. вес. 200. CsHi.OsSiCl.

Вычислено, %: С1 16,84; Si 13,32. Мол. вес 210,8.

Пример 3. Получение метилфенил-грегбутилпероксихлОрсилана.

9,9 г (0,084 моль) грег-бутилмагнийхлорида в 130 мл эфира окисляют в тех же условиях, что и в пример-е 1. После окончапия окисления при бавляют 16,1 г (0,084 моль метилфенялдихлорсилана. Реакционную смесь выдерживают 8 час при 0°С, затем те.Мпературу медленно доводят до комнатной. Перекись выделяют разгонкой в высоком вакууме. Получают 9,3 г перекиси (45%) 98,7%-ной чистоты; т. кип. 50°С/10-2 мм; п 1,4893; d 1,056. Найдено, %: С1 14,39; Si 11,44. Мол. вес 232,5.

CiiH.rOaSiCl.

Вычислено, %: С1 14,49; Si 11,47. Мол. вес 244,8.

ПредметизобретеНия

1. Способ получения диалкил(арил)грегбут-ИЛпероксихлорсила«ов, отличающийся тем, что грет-бутилпероксимагнийгалогенид подвергают взаимодействию с диалкил (арил)дихлорсиланом при охлаждении в среде инертного органического растворителя с -последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ л о п. I, отличающийся тем, что процесс проводят п-ри те.мпературе (-70) - - (-75)°С.